Cu-Fe基催化剂上合成气直接制取低碳烯烃的研究.pdfVIP

　第２９卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．１　 　２０１５年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１５　 文章编号：１００１３５５５（２０１５）０１００２７０８ ＣｕＦｅ基催化剂上合成气直接制取低碳烯烃的研究 １ １ ２ １ １ 方传艳 ，位　健 ，王　锐 ，葛庆杰 ，徐恒泳 （１．中国科学院大连化学物理研究所 洁净能源国家实验室，辽宁 大连 １１６０２３； ２．北京低碳清洁能源研究所　煤化工催化剂中心，北京 １０２２０９） 摘要：我们采用浸渍法制备了 ＡｌＯ 负载的ＣｕＦｅ基催化剂，并结合其反应性能和ＸＲＤ、ＨＴＰＲ和ＸＰＳ等表征 γ ２ ３ ２ 结果研究了其催化合成气直接制低碳烯烃的反应行为．结果表明，合成气直接制低碳烯烃ＣｕＦｅ基催化剂的活性 组分Ｃｕ和Ｆｅ之间存在明显的协同效应，ＣｕＦｅ基催化剂表现出优异的合成气直接制低碳烯烃反应性能；Ｃｕ基催 化剂中引入少量Ｆｅ组分明显提高了活性组分Ｃｕ的分散度，促进了Ｃｕ活性组分的还原，进而有利于催化剂反应 性能的改进．初步推断ＣｕＦｅ基催化剂上合成气转化生成低碳烯烃的主要反应历程为ＣＯ加氢生成含氧化合物 （醇醚等）后再脱水生成低碳烯烃． 关键词：ＣｕＦｅ基催化剂；合成气；低碳烯烃 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标志码：Ａ － 　　乙烯、丙烯等低碳烯烃是石油化工生产的基本 性［１１１３］．文献报道ＣｕＦｅ催化剂上可实现ＣＯ加氢 原料，其目前生产仍以烃类蒸汽裂解的石油化工路 合成低碳混合醇（ＣＣ 的醇类混合物），催化剂中 １ ６ 线为主，随着石油资源的日益匮乏，利用煤炭及天 添加的Ｆｅ组分有利于催化剂中Ｃｕ物种分散，进而 － 然气资源转化制合成气，再由合成气制取低碳烯烃 促进高级醇和长链烃产物的生成［１４１７］．因此，基于 成为替代传统烯烃生产的新路线．目前合成气制低 上述结果，我们研究了添加少量 Ｆｅ组分的ＣｕＦｅ 碳烯烃主要有合成气经甲醇或二甲醚间接制取低碳 基催化剂合成气直接制低碳烯烃反应性能，并考察 烯烃（ＭＴＯ／ＭＴＰ）的间接法合成和合成气经费托合 了催化剂中活性组分铜与铁的相互作用，以期了解 成（ＦＴ）直接制低碳烯烃的直接法合成两条路线， ＣｕＦｅ基催化剂上合成气制低碳烯烃的反应行为． 间接法合成工艺相对成熟，已经工业化；直接法合 １实验部分 成技术因具有流程短、能耗低等优势和良好的工业 ［１］ １．１催化剂制备 化前景而备受关注 ．合成气直接制低碳烯烃常用 的ＦＴ合成催化剂活性金属为 Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ 采用浸渍法制备催化剂，制备过程中所用试剂 － ［２３］ 均为分析纯，由天津科密欧有限公司生产．催化剂制 等 ，其中活性 Ｆｅ催化剂廉价易得、性能稳定、 － ［４７］ 备的具体步骤如下：按一定比例配制 Ｃｕ（ＮＯ）· 烯烃选择性高 ，但由于ＦＴ合成的烃产物分布