CO加氢制备碳二含氧化合物Rh-Nd-VSiO2催化剂配比的优化.pdfVIP

　第２８卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．２　 　２０１４年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１４　 文章编号：１００１３５５５（２０１４）０２０１４８０９ ＣＯ加氢制备碳二含氧化合物ＲｈＮｄＶ／ＳｉＯ２ 催化剂中助剂的作用 王　鹏，惠贺龙，柯　雷，李子君，王晓华，舒新前 （中国矿业大学（北京）化学与环境工程学院，北京 １０００８３） 摘要：采用ＣＯ加氢反应、ＣＯ吸附和程序升温脱附（ＣＯＴＰＤ）以及程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）等方法，考察了助剂 Ｎｄ和Ｖ担载量对ＲｈＮｄＶ／ＳｉＯ催化剂上ＣＯ加氢合成Ｃ含氧化合物反应性能的影响．研究表明，当助剂Ｎｄ和 ２ ２ Ｖ担载量分别为０．５％和１．０％时，ＲｈＮｄＶ／ＳｉＯ催化剂上Ｃ含氧化合物的选择性和时空产率分别达到５９．８％和 ２ ２ ３９４．５ｇ／（ｋｇ·ｈ）．ＣＯ吸附和ＴＰＤ实验表明，随着Ｎｄ和Ｖ担载量的增加，强吸附的ＣＯ数量逐渐增加，而弱吸附 的ＣＯ数量先缓慢增加后又逐渐降低．ＴＰＳＲ实验表明，助剂Ｎｄ的添加抑制了ＣＯ的解离和加氢能力，而助剂Ｖ 的添加提高了ＣＯ的解离和加氢能力．结合催化反应评价和表征结果，适量助剂Ｎｄ和Ｖ的添加提高了未解离的 ＣＯ比例，使得催化剂上可参与插入反应的ＣＯ比例增多，催化剂的活性、Ｃ含氧化合物的选择性和时空收率都有 ２ 所提高． 关键词：钕；钒；加氢；碳二含氧化合物 中图分类号：Ｑ６４３．３６；ＴＱ４２６；Ｏ６４３．３ 文献标志码：Ａ 　　乙醇、乙醛和乙酸等碳二含氧化合物是重要的 存氢气能力，可有效促进碳二含氧化合物尤其是乙 有机化工原料，乙醇还是理想的高辛烷值车用燃料 醇的生成［１１］． 和添加剂．开发以煤、天然气和生物质等经合成气 目前关于稀土和Ｖ助剂对Ｒｈ基催化剂性能的 为原料直接制得碳二含氧化合物既可缓解我国目前 影响文献较少，对其促进机理认识尚不充分．Ｕｎ ｄｅｒｗｏｏｄ ［１２］ 的石油资源短缺和粮食的工业消耗问题，又可以充 等 研究认为，助剂Ｌａ的添加阻碍了ＣＯ 分利用煤炭、天然气和生物质等资源，因而具有重 的化学吸附，对 Ｈ 的化学吸附没有影响；Ｖａｄａ ２ 要的社会和经济意义． ［１３］ 等 研究认为，助剂Ｌａ的添加主要提高催化剂表 ２０世纪７０年代，联合碳化物公司的 Ｗｉｌｓｏｎ ［１４］ 面Ｈ 浓度，从而提高催化活性；张伟等 报道，助 ２ ［１］ 等 发现金属Ｒｈ具有适中的ＣＯ吸附和解离能力， 剂Ｓｍ的添加提高了Ｒｈ的分散度，ＣＯ和Ｈ 的吸 ２ 负载型铑基催化剂具有独特的碳二含氧化合物选择 ［１５］