CuClI2催化末端烯烃与磺酰氯反应合成烯基砜类化合物研究.pdfVIP

　第２７卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．３　 　２０１３年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０３０１９９０６ ＣｕＣｌ／Ｉ催化末端烯烃与磺酰氯反应合成 ２ 烯基砜类化合物研究 １，２ １ １ １ １ 曾祥华 ，苗成霞 ，王寿峰 ，夏春谷 ，孙　伟 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州７３００００； ２．中国科学院大学，北京 １００３９） 摘要：研究了用ＣｕＣｌ／Ｉ催化一系列端基烯烃和磺酰氯反应合成烯基砜类化合物，反应体系中添加催化剂量的分 ２ 子碘，可以大幅度提高该反应的产率，最高可获得９７％的产率．同时，考察了各种铜盐的催化活性以及反应介质 对反应的影响． 关键词：苯乙烯；氯化亚铜；磺酰氯；碘 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　烯基砜类化合物是一种具有潜在生物活性的重 化亚铁催化苯乙烯或者脂肪烯烃与对甲苯磺酰氯或 － － ［１２］ ［３５］ ［１７］ 要有机中间体，在医药 和有机合成 领域得 甲磺酰氯的加成反应，并探讨了反应机理 ． 到广泛的关注．烯基砜类化合物是许多药物分子中 １９７１年，Ａｍｉｅｌ等人报道了氯化铜和氯化亚铜催化 ［６］ ［１８］ 的重要结构单元，例如：半胱氨酸蛋白酶 和 苯乙炔与苯磺酰氯的加成发应 ．Ｇｏｒａｌｓｋｉ报道了 ［７］ ＶＣＡＭＩ 表达抑制剂（图１）．在有机合成方法中， 一例氯化铜催化苯乙烯与噻吩磺酰氯生成反式的烯 ［１９］ 烯基砜基团是 Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应的受体，也可以作 基砜类化合物 ．Ｋａｍｉｇａｔａ等人报道了钌催化苯 ［８］ 为ＤＡ反应的重要原料 ．同时，烯基砜类化合物 乙烯与各种苯磺酰氯生成反式的烯基砜类化合物， ［９］ ［２０］ 经ｃｉｎｅ取代反应，可合成众多烯烃衍生物 ．至 并研究了反应机理 ．我们研究了催化剂量的碘 今，合成烯基砜类化合物的方法可以分为 ３种： 对ＣｕＣｌ促进的末端烯烃与对甲苯磺酰氯或甲磺酰 （１）烯烃与磺酰氯加成消去法；（２）烯化反应 氯在无机碱的存在下一步合成烯基砜类化合物的影 （（Ｗｉｔｔｉｇ反应、ＨｏｒｎｅｒＥｍｍｏｎｓＷａｄｓｗｏｒｔｈ反应和 响，在优化的条件下，研究了一系列末端烯烃与对 － ［９１２］ Ｐｅｔｅｒｓｏｎ反应） ；（３）钯、铜盐催化砜盐和溴乙 甲基苯磺酰氯、甲磺酰氯的反应，以高达９７％的产 烯基、三氟甲磺酸乙烯基、硼酸二烯基或者烯烃偶 率获得相应的烯基砜类化合物． － 联［１３１６］．１９６４年，Ａｓｓｃｈｅｒ等人报道了氯化铜和氯