NaPMoOTi-MCM-41催化环己烯环氧化反应.pdfVIP

　第２７卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．２　 　２０１３年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０２０１３８０７ ＮａＰＭｏＯ／ＴｉＭＣＭ４１催化环己烯环氧化反应 吴　磊，张　波 ，汤明慧 （浙江工业大学 化学工程与材料学院催化新材料研究室，浙江 杭州３１００１４） 摘要：采用浸渍法制备了混合氧化物ＮａＰＭｏＯ／ＴｉＭＣＭ４１（ｎ）（ｎ为载体钛硅比）催化剂，考察其在以ＨＯ 为氧化 ２ ２ 剂的环己烯环氧化反应中的催化性能，并用ＸＲＤ、ＵＶＶｉｓ、ＩＲ、Ｎ 吸附脱附、ＸＰＳ及ＨＴＰＲ等测试技术对催化 ２ ２ 剂进行表征．结果表明：ＮＰＭＯ／ＴｉＭＣＭ４１（０．２）的环己烯转化率、环氧环己烷选择性及 ＨＯ 利用率达到最高， ２ ２ 分别为２７．５０％、７５．３１％和７８．３１％．这归因于负载型ＮＰＭＯ中的ＭｏＯ 还原能力得到提高；载体ＴｉＭＣＭ４１中 ３ Ｔｉ物种进一步促进ＭｏＯ 的还原能力，从而有利于其与双氧水形成过氧化物活性中间体，使催化性能和双氧水的 ３ 利用率得到提高．其中负载后的载体ＴｉＭＣＭ４１孔结构遭到破坏，形成无定形ＴｉＯ物种． ｘ 关键词：环氧化反应；环己烯；ＮａＰＭｏＯ混合氧化物；ＴｉＭＣＭ４１介孔分子筛；ＨＯ ２ ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　环氧环己烷是一种重要的有机中间体，用于合 因此我们将磷钼杂多酸钠盐 ＮａＰＭｏＯ ·ｎＨＯ ３ １２ ４０ ２ ［１］ 成环氧树脂、新型农药和一系列医药中间体 ．其 负载至 ＴｉＭＣＭ４１及 ＭＣＭ４１后，经高温焙烧活 一般通过环己烯环氧化反应制备，工业化方法有有 化，制备成 ＮａＰＭｏＯ／ＴｉＭＣＭ４１和 ＮａＰＭｏＯ／ ｘ ｘ 机过氧化物法、电化学法和次卤酸法等．这几种方 ＭＣＭ４１，考察其催化环己烯环氧化反应性能，并 法存在选择性低、设备腐蚀严重、催化剂与产物难 与未负载的混合氧化物 ＮａＰＭｏＯ 作比较，研究负 ｘ 以分离等缺点，且均为均相催化反应．多相催化剂 载组分与载体之间的相互作用对其催化性能的 可以克服上述缺点．目前研究较多的烯烃环氧化反 影响． 应的多相催化剂有ＴＳ１、ＴｉＭＣＭ４１和过渡金属氧