Mn助剂对Niγ-Al2O3催化剂CO2甲烷化性能的影响.pdfVIP

　第２５卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．１　 　２０１１年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０１００４９０６ Ｍｎ助剂对Ｎｉ／ＡｌＯ 催化剂 ＣＯ 甲烷化性能的影响 γ ２ ３ ２ 高晓庆，王永钊，李海涛，赵永祥１） （山西大学 化学化工学院精细化学品教育部工程研究中心，山西 太原０３０００６） 摘　要：采用等体积浸渍法制备了Ｎｉ／ＡｌＯ和ＮｉＭｎ／ＡｌＯ催化剂，在连续流动微反装置上考察了催化剂的 γ ２ ３ γ ２ ３ ＣＯ甲烷化催化活性．借助Ｎ物理吸附、ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＨＴＰＲ、ＴＰＤ及ＴＰＳＲ手段对催化剂的结构和性质进行表 ２ ２ ２ 征．结果表明，Ｎｉ／ＡｌＯ中Ｍｎ的添加促进了镍物种的分散，同时降低了催化剂的还原温度，还原后催化剂上中 γ ２ ３ 等强度ＣＯ吸附位增多，活性比表面增加，使ＮｉＭｎ／ＡｌＯ催化剂表现出高的ＣＯ甲烷化催化活性．在Ｖ（ＣＯ）／ ２ γ ２ ３ ２ ２ １ Ｖ（Ｈ）＝１／４、空速５０００ｈ、常压的反应条件下，ＮｉＭｎ／ＡｌＯ在２７０℃时可将ＣＯ完全转化为甲烷，比Ｎｉ／ ２ γ ２ ３ ２ γ ＡｌＯ上ＣＯ完全转化温度降低了６０℃． ２ ３ ２ 关　键　词：二氧化碳；甲烷化；Ｎｉ／ＡｌＯ；Ｍｎ助剂 γ ２ ３ 中图分类号：Ｏ６４３．３８ 文献标识码：Ａ 　　随着经济社会的发展，二氧化碳的排放量日益 负载催化剂结构及其与ＣＯ加氢甲烷化活性的关系 ２ 增多．大量二氧化碳的排放不仅污染环境，而且还 时发现，ＮｉＦｅ双金属催化剂形成镍铁合金晶粒， ｂｃｃ（体心立方）结构 Ｆｅ的ＣＯ加氢甲烷化活性很 造成碳资源的极大浪费．ＣＯ作为地球上储存量最 α ２ ２ 丰富的碳源之一，如何将其转化为有益的产物，引 低，而ｆｃｃ（面心立方）结构Ｆｅ的活性较高． 起了人们广泛的重视．ＣＯ催化加氢反应是实现这 由于过渡金属Ｍｎ元素具有多种可变的ｄ电子 ２ 一过程的重要途径．１９０２年由法国化学家ＰａｕｌＳａ 结构，使其对加氢反应表现出特殊的影响．如林明 ［１２］ 桂 等在Ｃｕ／ＺｒＯ合成甲醇催化剂中引入锰、镧助 ｂａｔｉｅｒ提出ＣＯ加氢甲烷化技术，该反应对化学固 ２ ２ 定ＣＯ不仅具有热力学优势，而且比生成其他碳氢 剂，结果表明锰的加入可使催化剂各组分的相互作 ２ 化合物或醇类物质的反应速度快［１］，因其具有良好 用增强，特别是铜锰复合物的形成可有效地促进活