ZSM-5上乙醇催化脱水制乙烯的研究进展.pdfVIP

　第２５卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．４　 　２０１１年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０４３４８０６ ＺＳＭ５上乙醇催化脱水制乙烯的研究进展 沈德建，刘宗章，张敏华 （天津大学 石油化工技术开发中心，天津３０００７２；天津大学 绿色合成与转化教育部重点实验室，天津３０００７２） 关　键　词：乙醇；ＺＳＭ５；乙烯；改性；反应机理 中图分类号：Ｏ６４３．３ ＴＱ４２６ 文献标识码：Ａ 　　乙烯是重要的化工基础原料，以乙烯为原料可 硅氧四面体和铝氧四面体等初级结构单元通过氧桥 以合成一系列重要的乙烯衍生物，如环氧乙烷、聚 连接，构成了五元环的次级结构单元，次级结构单 乙烯、苯乙烯等。随着化工、能源、材料等乙烯衍 元通过氧桥连接，进一步形成了ＺＳＭ５的三维微孔 生物产业的快速发展，乙烯的需求量在不断增加。 骨架结构（如图１）。ＺＳＭ５分子筛含有两种交叉的 目前世界上９８％以上的乙烯来自于石脑油和天然 孔道体系，一种是平行于单胞ａ轴的近似圆形的“Ｚ” ［１］ 气等烃类的裂解 ，然而由于石油供应的紧缺，原 字形通道（孔径约为０．５３×０．５６ｎｍ），另一种是 油价格的上涨以及传统石油路线生产乙烯带来的环 平行于单胞ｂ轴的椭圆形直通道（孔径约为０．５１ｎｍ 境问题，非传统石油路线生产乙烯将有很大的市场 ×０．５５ｎｍ）。ＺＳＭ５沸石独特的三维交叉孔道结构 前景。目前生物乙醇产业获得蓬勃发展正是迎合了 不仅为择形催化提供了空间限制作用，也为反应物 这一需要，生物乙醇作为替代能源也在不断推 和产物提供了丰富的进出通道。此外，由于它没有 ［２７］ 广 ，生物乙醇技术的发展将使乙醇生产乙烯成 笼，所以在催化过程中不易积碳，并且有极好的热 为一种经济的选择。 稳定性、耐酸性和疏水性，是目前工业应用最广泛 已报道的乙醇脱水催化剂主要有磷酸体系催化 的沸石催化剂。 剂、活性氧化铝、杂多酸盐和分子筛。磷酸体系催 化剂是工业上乙醇脱水用的最早的催化剂，这类催 化剂热稳定性差，寿命短，腐蚀设备。活性氧化铝 是目前工业上最成熟的催化剂，然而与文献报道的 ＺＳＭ５相比，活性氧化铝的反应温度高（一般高于 １ ３５０℃）空速低（一般不超过０．６ｈ），能耗大。杂 多酸盐是近十几年来研究比较活跃的催化剂，用于 乙醇脱水制乙烯在低温下具有较好的催化活性和选 择性，但是杂多酸催化剂的寿命和水热稳定性还需 要进一步的提高以适应工业化的要求。本文主要就 图１ ＺＳＭ５孔道结构示意图 目前最具有工业化应用前景的ＺＳＭ５分子筛催化 Ｆｉｇ．１　ＴｈｅＦｒａｍｅｗｏｒｋａｎｄｃｈａｎｎｅｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆｏｒＺＳＭ５ 乙醇脱水制乙烯的有关研究内容做详细介绍。 １ＺＳＭ５分子筛概述 ２乙醇制乙烯领域对微米级ＺＳＭ５分 子筛改性的研究 １９７２年美国Ｍｏｂｉｌ公司首先合成ＺＳＭ５沸石， １９７８年，Ｋｏｋｏｔａｉｌｏ等确定了ＺＳＭ５的拓扑结构，由 ＺＳＭ５孔径相对较大，表面酸性较强，在催化 收稿日期：２０１１０３１０；修回日期：２０１１０３０８． 作者简介：沈德建（１９８６－），男，硕士研究生． 通讯联系人：电话：０２２Ｅｍａｉｌ：ｍｈｚｈａｎｇ＠ｔｊｕ．ｅｄｕ．ｃｎ． 第４期