醋酸与醋酸酯加氢制乙醇技术进展.pdfVIP

第 3 期 王 彪等 ：醋酸和醋酸酯加氢制乙醇技术进展 79 专论综述 醋酸和醋酸酯加氢制乙醇技术进展 王 彪 1 ，王 熙庭 2 ，徐 国辉 1 （ 惠生工程 （中国）有限公司 ，上海 ； 西南化工研究设计院有限公司 ，四川 成都 ） 1. 201203 2. 6 10225 摘 要 ：综述 了醋酸直接加氢制乙醇技术与醋酸酯化加氢制乙醇技术的研究进展 ，指出 两种技术各有优缺点 ，都 应进一 步完 善 和发展 。 关键词 ：醋酸 ；醋酸甲酯 ；醋酸乙酯 ；加氢 ；乙醇 中图分类号 ： ； 文献标识码 ： 文章编号 ： ） TQ223.122 TQ225.122 A 1001鄄9219 2013 03鄄79鄄05 ( 乙醇是目前世界上生产历史最悠久 、产量最大 售额约 45％ 。 其通过新技术的开发继续强化在这一 的发酵工业产品 ，广泛应用于食品 、化工 、医药 、染 领域的领导地位 。 在醋酸直接加氢领域 ，塞拉尼斯 料 、国防等行业 ，同时是十分重要的清洁能源 ，不仅 已申请了很多专利[2] ，涉及醋酸加氢制乙醇[3鄄15] ，制 乙 可替代四乙基铅作为汽油的防爆剂 ，还可以制造乙 酸乙酯[16,17] ，制 二乙醚 [18] ，制 乙醛[19]并 进而生产醋酸 醇汽油 ，大大减少汽油燃烧 时对环境的污染 ，未来 乙烯[20] ，制 乙烯进而生产醋酸乙 烯[21] ，制丙 酮进而生 市场前景极为广阔 。 产异丙醇[22]等 。 目前乙醇仍主要通过粮食发酵的方法生产，然 早 在 1984 年 ， 塞拉尼斯公司 就获得了关 于羧 而顾虑粮食安全问题 ， 粮食发酵法的发展已受限 ， 酸直接还原 生产酯类和醇类的专利 ，但该包含钌 化 开发经济高效的非粮乙醇生产技术已成为热点 ，近 合物和路 易斯酸 金属氯 化物的 均相催化 系统 ，反应 年各种乙醇生产新技术的开发已取得很大进展 。 鉴 压力高 ，醋酸转化率低 ，效果不理想 。 于中国的资源特点 ， 煤制乙醇和纤维素乙醇一起 ， TCX 工 艺 是 该公司新开发的多 相固定床 醋酸 将成为中国未来能源化工产业的重要组成部分 。 气相直接加氢制乙醇专有技术 。 其突破是 ，新 型负 煤 、天然气 、生物质等气化制得合成气 ，再由合 载低质量分数贵金属 的催 化剂的应用 ，大大 降低 了 成气制乙醇 ，是当前热门的研究路线 。 由合成气制 反应压力 ，转化率高 ，选择性好 ，催化剂 寿命延长 。 乙醇有直接法[1]和间接法两大类 ，各有优缺点 。 目前，该技术正在建设工业示范装置 。 醋酸加氢制乙醇是一种合成气间接制乙醇技 1.2 BASF 工艺 术 ，首先由合成气生产甲醇 ，甲醇羰基化合成醋酸 ， 德 国 BASF 公 司在 20 世纪 80 年代开发了采用 然后醋酸直接加氢或酯化后加氢制取乙醇 。 近年 ， 钴基催化剂的醋酸气 固相加氢制乙醇的技术[23] 。 所 技术上的突破已 使该法成为当前具有吸引力的乙 用催化剂活性高 ，稳定性好 ，产率高达 97% 。 反应温 醇生产路线之一 。 度 230℃