07章_可逆电池的电动势及其应用解析.ppt

* 上一内容 下一内容 回主目录 * 物理化学电子教案—第七章 * 7.1 可逆电池和可逆电极 第七章 可逆电池的电动势及其应用 7.2可逆电池的书写方法及电动势的取号 7.3 可逆电池的热力学 7.4电动势产生的机理 7.5电极电势和电池的电动势 7.6 电动势测定的应用 * 7.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 * 电化学与热力学的联系 桥梁公式: * 组成可逆电池的必要条件 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 * 组成可逆电池的必要条件 净反应： 例如有电池 总反应： 作为电解池 阴极： 阳极： 作为原电池 Zn(s)|ZnSO4||HCl|AgCl(s) | Ag(s) * 可逆电极的类型 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 ⑴第一类电极 ⑵第二类电极 ⑶第三类电极 * 第一类电极及其反应 Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) * 第二类电极及其反应 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O * 第三类电极及其反应 电极 电极反应 Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- →Cu+(a2) Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e- →Sn2+(a2) * 7.2 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 * 可逆电池的书面表示法 1. 左边为负极，起氧化作用； 右边为正极，起还原作用。 2.“|”表示相界面，有电势差存在。 3.“||”表示盐桥，使液接电势降到忽略不计。 4.“┆”表示半透膜。 5. 要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明物态， 气体要注明压力；溶液要注明浓度。 6. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极， 通常是铂电极。 * 可逆电池电动势的取号 DrGm=-zEF 自 发 电 池 ： DrGm0，E0 例如： Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0 非自发电池： DrGm0，E0 Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s) Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0，E0 * 7.3 可逆电池的热力学 E与浓度c的关系 从E?求平衡常数K? E, 和K?与电池反应的关系 从E及其温度系数求 * （1） E与c(浓度）的关系 (-) H2(p1)→2H+(aH+)+2e- (+) Cl2(p2)+2e-→2Cl-(aCl-) 净反应： H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-) （1） →2HCl(a) （2） Pt,H2(p1)|HCl(0.1mol·kg-1)|Cl2(p2),Pt * （1） E与a(活度)的关系 （1） 因为 * （2） 从 求 与 所处的状态不同， 处于标准态， 处于平衡态，只是 将两者从数值上联系在一起。 * （3） E ， 和 与电池反应的关系 例如： ① H2( )+Cl2( )→2H+(a+)+2Cl-(a-) ② 1/2H2( )+1/2Cl2( )→H+(a+)+Cl-(a-) （3） E ， 和