5酸碱滴定解析.ppt

2003－11－5 第五章 酸碱滴定法 1 酸碱质子理论 1.1 酸与碱的定义： 凡能给出质子的物质是酸，酸失去1个质子后转化成它的共轭碱；凡是能接受质子的物质是碱，碱得到1个质子后转化成它的共轭酸，如HAc和Ac- 为共轭酸碱对。既能给出质子，有可得到质子的物质为两性物质，如H2O、HCO3-为两性物质。 第五章 酸碱滴定法 1.2 酸碱反应：是质子转移的反应，酸给出质子而碱同时接受质子。 HAc+H2O=H3O++Ac- H2O +H2O=H3O++OH- 2 酸碱离解平衡 2.1酸碱强度：HAc+H2O=H3O++Ac－ ; H2O+Ac－= HAc+OH- 2.2 对于多元酸，要注意Ka与Kb的其轭对应关系 §5.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况――分布曲线 1总浓度与平衡浓度 →总浓度：一定体积溶液中含某种物质的量，包括已离解和未离解两部分，也称分析浓度，用C表示。 →平衡浓度 溶解达到平衡时，溶液中存在的各组分的物质的量浓度，用[ ]表示。 §5.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况――分布曲线 2 分布系数δ →溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布系数，以?表示。分布系数取决于该酸碱物质的性质和溶液H+浓度，与总浓度无关； →分布系数能定量说明溶液中的各种酸碱组分的分布情况。通过分布系数，可求得溶液中酸碱组分的平衡浓度； →各种存在形式的分布系数的和等于1。 §5.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况――分布曲线 3 δ计算及分布图 →一元酸溶液 如HAc：HAc，Ac- §5.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况――分布曲线 ⑴ δAc-随pH的增高而增大，δHAc随pH的增高而减小； ⑵ 当pH=pKa（4.74）时，δAc- = δHAc =0.50, HAc与Ac-各占一半； ⑶ pHpKa，主要存在形式是HAc；pHpKa，主要存在形式是Ac-； ⑷ δ与总浓度c无关，是pH和pKa的函数； ⑸[HAc]和[Ac-] 与总浓度c有关。 练习 例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L）中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 §5.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况――分布曲线 §5.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况――分布曲线 草酸的三种形式在不同pH时的分布图。当pH=pKa1，δ0 =δ1 ≈0.50 当pH=pKa2， δ1 = δ2 ≈0.50 * pHpKa1， 主要存在形式是H2C2O4， pKa1 pHpKa2， 主要存在形式HC2O4- ， pHpKa2， 主要存在形式是C2O42— 。 §5.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况――分布曲线 三元酸溶液如磷酸：H3PO4，H2PO4-1，HPO42-，PO43- §5.3 质子条件和pH的计算 1 物料平衡、电荷平衡和质子条件 →物料平衡方程，简称物料平衡用MBE表示。在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度，等于各种有关形式平衡浓度之和。 例：浓度为c (mol/L) HAc溶液物料平衡为： §5.3 质子条件和pH的计算 →电荷平衡方程，简称电荷平衡,用CBE表示。单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量(mol)应等于阴离子所带负电荷的量(mol)。 例：浓度为c(molL-1)的NaCN: [H+] + [Na+] = [CN-] + [OH-] [H+] + c = [CN-] + [OH-] 浓度为c（mol·L-1）的CaCl2溶液: [H+] + 2[Ca2+]=[OH-]+[Cl-] §5.3 质子条件和pH的计算 →质子条件，又称质子平衡方程,用PBE表示。溶液中得质子后产物与失质子后产物的质子得失的量相等。 §5.3 质子条件和pH的计算 选好质子参考水准。以溶液中大量存在并参与质子转移的物质为质子参考水准，通常是原始的酸碱组分及水。 写出质子参考水准得到质子后的产物和失去质子后的产物，并将所得到质子后的产物平衡浓度的总和写在等式的一边，所有失去质子后的产物平衡浓度的总和写在等式的另一边，即得到质子条件。 在处理多元酸碱时应注意浓度前的系数。 在质子条件中不应出现作为质子参考水准的物质，因为这些物质不管失