6第五章电解质溶液和解离平衡解析.ppt

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第三节 盐的水解 第三节 盐的水解 第三节 盐的水解 三、影响盐类水解的原因 1.盐类的本质 2.盐类的浓度 3.酸度 4.温度 第五章 电解质溶液和解离平衡 内容提要 强电解质溶液理论:含义、活度、活度系数、离子强度等; 掌握弱电解质解离平衡原理及计算; 掌握一元弱酸弱碱、多元弱酸弱碱水溶液中H+浓度和pH的计算方法; 缓冲溶液理论:组成、作用原理、性质及重要作用;掌握其pH的计算; 掌握盐的水解平衡及其溶液pH的计算; 酸碱溶液和难溶电解质的同离子效应。 第一节 电解质的解离平衡 强电解质 定义:电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物,这些化合物的水溶液称为电解质溶液。 + 第一节 电解质的解离平衡 1.强电解质和弱电解质 ?电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) ?弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如: HAc H+ + Ac- 第一节 电解质的解离平衡 强电解质溶液理论要点 电解质离子相互作用,离子氛存在,致使离子间相互作用而互相牵制,表观解离度不是100%。 德拜和休克尔提出的“离子氛”现象解释了一种现象。 第一节 电解质的解离平衡 离子的活度和活度因子 活度:单位体积电解质溶液中,表观上所含的离子浓度,也称有效浓度。活度a与试剂浓度c的关系 a= f c f为活度系数,反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。 由于离子的表观浓度小于理论浓度,一般 f 1 当溶液中的离子浓度很小,且离子所带的电荷数也少时,活度接近浓度,即 f≈1。 第一节 电解质的解离平衡 离子强度:离子的活度系数是溶液中离子间作用力的反映,与离子浓度和所带电荷有关 ci和zi分别为溶液中第i种离子的质量摩尔浓度和该离子的电荷数,近似计算时。I的单位为mol·kg-1。 第一节 电解质的解离平衡 二.弱电解质 弱酸、弱碱和极少数的盐都是弱电解质。 第一节 电解质的解离平衡 1L纯水相当于55.6mol的水,因此可将c(H2O)看成是常数,将它与K?合并,用KW ?表示,则有: 第一节 电解质的解离平衡 第一节 电解质的解离平衡 3.一元弱酸弱碱的解离平衡 (1)解离平衡常数 第一节 强电解质溶液理论 (2)解离度 解离度:达解离平衡时,已解离的分子数和分子总数之比。单位为一,可以百分率表示。 第一节 电解质的解离平衡 (3)解离平衡常数与解离度的关系 同一弱电解质的解离度与其浓度的平方根成反比,即浓度越稀,解离度越大; 同一浓度的不同弱电解质的解离度与其解离平衡常数的平方根成正比。 第一节 电解质的解离平衡 4.多元弱酸弱碱的解离平衡 第一节 电解质的解离平衡 5.同离子效应 在弱酸或弱碱的水溶液中,加入与弱酸或弱碱含有相同离子的易溶性强电解质,使弱酸或弱碱的解离度降低的现象称为同离子效应 。 第二节 缓冲溶液 缓冲溶液及其作用机制 缓冲溶液(buffer solution) 能够抵抗外来少量强酸、强碱,或稍加稀释时可保持其pH基本不变的溶液。 缓冲作用(buffer action) 缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用。 第二节 缓冲溶液 以HAc—Ac-体系为例 当加入少量强酸时,外来H+将质子传给Ac- ,质子转移平衡左移,溶液的pH保持基本不变。 当加入少量强碱时,OH- 接受H3O+传递的质子,质子转移平衡右移,补充消耗掉的H3O+离子,而溶液的pH保持基本不变。 第二节 缓冲溶液 用质子转移平衡式表示 加少量强酸:H3O + + Ac - HAc + H2O (大量) 加少量强碱: H3O+ + OH- 2H2O HAc + H2O Ac- + H3O+ + (大量) HAc + OH - Ac- + H2O 抗碱成分 抗酸成分 HAc Ac- H3O+ OH- HAc Ac- HAc Ac- 示意图: 第二节

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