有机化合物的同分异构现象资料.ppt

(3) 联苯型化合物 　　在联苯的邻位有四个大的取代基，限制两苯环绕环间轴线自由旋转，当两苯环上是不对称被取代时，就出现对映体。 2，2′—二羧基—6，6′—二氯联苯有对映体，是旋光性化合物。 2，6-二羧基- 2′，6′二溴联苯，虽然限制两苯环绕σ键旋转，但不形成对映异构现象。 2. 含手性面化合物 六螺苯类化合物,是六个苯环用相邻两碳原子 稠合，分子中的碳原子都是sp2杂化。分子应该是平 面结构，但两端环上的两个氢原子拥挤，使两端苯 环不能在一个平面上,一上一下，像个螺旋，出现不 对称现象，产生对映异构现象。其旋光能力惊人， [α]=3700°。 　 　　旋光度如此之大,可能是由于整个分子形成特大 的π健，电子极易被极化的结果。与此相反，饱和 烷烃也有对映体存在，如： CH3CH2C*H（CH3）CH2CH2CH3，但其旋光度几乎 测不出来。 3.6.5 碳环化合物的对映异构现象 在1,2-环丙烷二甲酸分子中,有两个手性碳原子,在顺式结构中有对称面σ,是内消旋化合物,无旋光性；反式结构是手性分子，是一对对映体。 1,2-环丙烷二甲酸： 1,2-二甲基环己烷 有两个手性碳原子，顺式分子中有对称面，是内消旋化合物；反式分子是一对对映体；共3个光学异构体。 1-氯-2-溴环己烷 有两个不同的手性碳原子，两对对映体，四个光学异构体。 薄荷醇 薄荷醇的构造式为 有三个不相同的手性碳，应有八个光学异构体。 3.6.6 非碳原子为手性中心的化合物的 对映异构现象 能形成手性中心的元素不仅仅限于碳，其他的元素也可以生成手性中心，构成对映异构现象。如连有四个不同配体（基团、原子或电子对）的元素有机化合物很多。 例： 3.6.7 构象对映式与构象非对映式 丁烷的构象： (2) q=60° (6) q=300° (3) q=120° (5) q=240° (1) q=0° (4) q =180° 构象对映体 构象非对映体 构象对映体 构象非对映体 θ1 θ2 Ⅰ Ⅱ ∣θ1∣=∣-θ2∣ θ1=任意数值（除θ1 =0 ，180 ） Ⅰ与Ⅱ构象对映体 Ⅰ Ⅱ 。 。 3.6.8 分子结构与旋光性 “分子结构决定性质,性质反映分子结构”——结构理论。旋光性是分子的一种性质，反映分子结构，知道分子结构可以推导出摩尔旋光度和旋光方向；知道摩尔旋光度和旋光方向可推导出分子结构。 1. 外消旋体拆分的意义 　　(1)对映体化合物有特定的构型，在工业特别是制药工业有特殊意义。 　 (2)在非手性条件下合成手性物质，得到的产物往往是外消旋体，需要拆分才能得到纯手性物质。 例： + + 3.6.9 外消旋体的拆分 (3) 在非手性条件，对映体的物理、化学性质相同，用一般的方法如分馏、重结晶等达不到分离的目的。 外消旋体拆分：用某种方法，将外消旋体分成纯的左旋体和纯的右旋体的过程称为外消旋体的拆分。 2. 拆分的方法 (1) 机械分离法 　　巴斯特(Pasture)发现结晶酒石酸，左旋体半面结晶向左，右旋体半面结晶向右。在放大镜下，他用镊子分开两种酒石酸。这一工作开拓了对映体拆分研究的领域，这一拆分方法今天还在应用。 生物拆分法 微生物如各种酶都是手性化合物，能将对映体中的一个化合物代谢，留下另一化合物，达到分离目的。其缺点是只有一个异构体得到利用，另一异构体被消耗，寻找合适酶也不是件容易的事。 (3) 柱层析分离法 　 用手性吸附剂装柱，进行柱层析，可分离 外消旋体。 (4) 化学分离法 　　这是用得最多的一种方法。 化学法分离外消旋体 原理：把外消旋体的一对对映体用一个纯的手性试剂转变为一对非对映体，利用常规的分离方法分离非对映体，然后再将非对映体分别经化学处理，可以得纯的对映体。 拆分剂：纯的手性试剂是拆分剂。 常用的拆分剂是天然存在的旋光性物质，天然的旋光物是纯态的物质。 碱性拆分剂有马钱子碱、麻黄碱等。 酸性拆分剂有酒石酸、苹果酸、樟脑磺酸等。 (1) 酸碱的拆分 (2) 非酸碱物质的对映体拆分 如果要拆分的外消旋体不是碱，也不是酸，可先转化成碱或酸后，再按酸、碱拆分的