有机化学第三章详解.pptVIP

本章提纲 一 单环烷烃的分类和异构现象 二 环烷烃的命名 三 环烷烃的物理性质 四 环烷烃的化学性质★ 五 环张力学说 六 环己烷的构象★ 第一节 环烷烃的分类和异构现象一 环烃的分类 二 单环烷烃的分类 三 单环烷烃的异构现象 其中两个碳环共用一个碳原子的叫螺环化合物. 共用两个或以上碳原子的叫桥环化合物. (a) 组成环的碳原子总数命名为“某烷”,加上词头“螺”. (b) 再把连接于螺原子的两个环的碳原子数(不含螺原子),按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里,数字用圆点分开. 例1: 例2: (a) 都有两个“桥头”碳原子(即两个环共用的碳 原子)和三条连在两个“桥头”上的“桥”. (b) 组成环的碳原子总数命名为某烷,加词头二（双）环. (c) 各“桥”所含碳原子数目,按由大到小的次序 写在“二环”和“某烷”之间的方括号里. 例2: (d) 环上碳原子编号:从一个桥头碳原子(含)开始,先编最长的桥至第二个桥头,再编余下的较长的桥,回到第一个桥头;最后编最短的桥. (e) 编号的顺序以取代基位置号码加和数为较小. 例4: 例6: 第四节 环烷烃的化学性质 第五节 张力学说  strain theory 张力学说的内容 张力能 第七节 脂环烃的来源和制备 一 工业来源: 石油化工、植物提取、芳香烃氢化还原。 二 制备 1. 狄尔斯-阿德尔反应 2. 由卤代烷制备(1,3-二卤代烷与钠或锌) 第六节 环烷烃的构象★ 一 环己烷的构象 二 一取代环己烷的构象 三 二取代环己烷的构象 四 其它环的构象 五 十氢合萘的构象 1890年，H. Sachse 沙赫斯对拜尔张力学说提出异议。 1918年，E. Mohr 莫尔提出非平面、无张力环学说。指出用碳的四面体模型可以组成两种环己烷模型。获1969Nobel奖 一 环己烷的构象 椅式构象 船式构象 (1) 环己烷椅式(Chair Form)构象的画法 透视式 纽曼式 1 环己烷的椅式构象 *1. 有6个a (axial) 键(直立键)，有6个e (equatorial) 键(平伏键)。(已为1H NMR 证明) *2. 有C3对称轴。（过中心，垂直于1,3,5平 面和2,4,6平面，两平面间距50pm） *3. 有构象转换异构体 。（K=104-105/秒） *4. 环中相邻两个碳原子均为邻交叉。 相邻碳上的直立键(平伏键)方向相反. (2) 环己烷椅式构象的特点 张力能 = Enb(非键作用) + EI(键长) +E?(键角) + E?(扭转角) =6 ? 3.8 + 0 + 0 + 0 = 22.8KJ / mol-1 Enb： H与H之间无，R与R之间有（邻交叉） EI ：C-C 154pm， C-H 112pm ?EI = 0 E?： ? CCC=111.4o ? HCH=107.5o (与109o28’接近) ?E? = 0 E?： 都是交叉式。?E? = 0 椅式构象是环己烷的优势构象。 (3) 环己烷椅式构象的能量分析 （1） 环己烷船式 (Boat form) 构象的画法 2. 环己烷的船式构象 锯架式 纽曼式 1. 1,2,4,5四个碳原子在同一平面内，3,6碳原子在 这一 平面的上方。 2. 1,2和4,5之间有两个正丁烷似的全重叠, 1,6、5,6、 2,3、3, 4之间有四个正丁烷似的邻位交叉。 (2) 环己烷船式构象的特点: (3) 环己烷船式构象的能量分析: 张力能 = Enb(非键作用) + EI(键长) +E?(键角) + E?(扭转角) =4 ? 3.8 + 2 ? 22.6 = 60.4 KJmol-1 (EI` E?`E?忽略不计） 船式与椅式的能量差：60.4 – 22.8=37.6 KJmol-1 构象分布：环己烷椅式构象 : 环己烷扭船式构象 = 10000 : 1 3. 环己烷的扭船式构象 在扭船式构象中，所有的扭转角都是30o。 4. 环己烷的半椅式构象 三个全重叠 三个邻交叉 四个全重叠 两个邻交叉 半椅式构象是用分子力学计算过渡态的几何形象时提出的。 环己烷的不同构象与能量图 只能取船型的环己烷衍生物 二 一取代环己烷的构象 （95%) (