物理化学-第三章详解.pptVIP

* 第三章 热力学第二定律 过程的方向及平衡，用△S、 △A、△G 的计算值判断。 步骤： 定性的第二定律 隔离系统的判据之一：熵 封闭系统的两个判据 A G 单组分系统的两相平衡 §3－1 定性的第二定律 3·1·1 第二定律的两种表述 Clausius 说法——热传导 Kelvin 说法——热功转化 §3－2 隔离系统共同判据之一：熵 3·2·1 熵定理 熵 S：系统无序、混乱程度的衡量 熵定理： △isoS≥0 自发或可能 平衡 3·2·2 熵的量度 or 单位：J·K－1 or kJ·K－1 状态函数；广延量 3·2·3 △S 的计算 PVT 变化——只看始末态，套公式。 Ⅰ（P1V1T1）→…→…→Ⅱ（P2V2T2） 任意变化△S ① 凝聚系统——总用恒压热容计算 ② 理想气体 —— 例3·2·1： 1mol pg 298K ⑴ 恒温可逆Ⅰ（V1）→Ⅱ（10V1） ⑵ 自由膨胀Ⅰ（V1）→Ⅱ（10V1） 求：△U、△H、△S 解：⑴ △Tr=0 pg △U=0 △H=0 ⑵ 始末态同⑴，故△U、△H、△S 同⑴ 例3·2·2：n=3mol H2，在大气中散热 Ⅰ（400K，101.3kPa） Ⅱ（300K，101.3kPa） T环=300K，CP，m=29.1J·K－1·mol－1 求： △U、△