002第二章热力学初步解读.pptVIP

§2.2 热化学 一、热力学第一定律 二、反应热和焓变 * 第二章 化学热力学初步 §2.3 化学反应的方向 §2.2 热化学 §2.1 热力学术语和基本概念 三大问题 研究化学反应有两大理论： 热力学主要解决三大问题 1.能量问题：基础知识（吸热or放热） 2.自发反应方向：向左or向右 3.化学平衡：反应限度（或者进行程度） 热力学理论和动力学理论 §2.1 热力学术语和基本概念 一、 系统和环境 二、 状态和状态函数 三、过程与途径 四、 功、热和热力学能 系统：被划定的研究对象。 环境：系统外与其密切相关的部分。 敞开系统：与环境有物质交换也有能量交换。 封闭系统：与环境无物质交换有能量交换。 隔离系统：与环境无物质、能量交换。 一、 系统和环境 状态：系统的宏观性质的综合表现。当系统的理化性质都有确定的值，就称系统处于一定状态。（例子） 状态函数X：描述系统性质的宏观物理量。(eg：p,V,T) 状态函数特点（类比位移） ①状态一定,状态函数一定。（单值性） ② 状态变化,状态函数也随之而变 ③ 状态函数的变化值只与始态、终态有关,而与变化途径无关。(殊途同归) ④△X正与△X逆是什么关系？ ⑤ △X ＝X终－X始， 二、 状态和状态函数 △X正＝ －△X逆 因此，△X可正、零、负。那么X值呢？ X都是正值 体系状态发生的任何一个变化，都叫过程 系统由始态到终态所经历的过程总和叫途径 三、过程与途径 202kPa 505kPa 303kPa 101kPa 404kPa 始态 终态 此图中包含几个过程？几条途径？ 5个过程；3条途径 始态 循环过程 终态 物体之间能量的三种交换形式： 热、功、辐射。 四、 功、热和热力学能 热和功都是过程量而不是状态量，因此，与途经有关 系统与环境之间由于存在温差而传递的能量 1.热( Q ) 规定：系统吸热：Q 0；系统放热： Q 0。 热的方向：自动 高温 → 低温 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 系统对环境做功，W 0（失功） 环境对系统做功，W 0（得功） 规定： 2.功( W ) pe V2 体积功：体系反抗外压引起体积变化所做的功 热力学中将功(W )分为体积功（We）和非体积功（Wf或W′） A － V1 恒容过程： We＝0 恒T、恒p 过程： 只适用于理想气体 We＝－p△V 对于气体 pV1＝n1RT ① pV2＝n2RT ② ②－①得 p△V＝ △ngRT △ng－气体的物质的量的改变量 We＝－△ngRT 热力学能(U)：系统内所有微观粒子的全部能量之和，也称内能。 热力学能变只与始态、终态有关，与变化途径无关 3、热力学能 U是状态函数。 一、 热力学第一定律 二、 反应热与焓变 三、热化学方程式 四、 Hess定律 五、 标准摩尔生成焓 对于封闭系统热力学第一定律为： 相同的始、终态不同途径中Q、W肯定不同，但是Q＋W却是相同的 例：在78.3°C及101kPa下，1.00g乙醇蒸发变成626毫升乙醇蒸气时，吸热854J,求内能改变量是多少？ 解：W= -pΔV= -101?0.626 = -63.2 J ΔU =Q +W =854 –63.2 =791 J 1.定容反应热 对于封闭系统，在定容过程中， QV为定容反应热。 反应热（热效应）：反应时，若体系不做非体积功，当反应终态的温度恢复到始态温度时，　　　体系吸收或放出的能量，称为该化学反应的反应热。 （等温） QV是状态函数？ ?V = 0，W = 0 在定压过程中， 焓： 焓变： Qp = ?H 状态函数 2.焓变 Qp （定压反应热） Qp是状态函数？ 2、反应的摩尔焓变 ?rHm 1、反应的摩尔热力学能变?rUm 三、热化学方程式 泛指过程 ?U 、?H 某一化学反应 ?rU 、?rH 标准状态： 气体：T，p = pθ =100kPa 液、固体：T，pθ 下，纯物质 溶液：溶质B， T，pθ 下， bB=bθ=1mol·kg-1 cB=cθ=1mol·L-1 3、热力学标准态 指定温度下，p = pθ=100kPa 称为反应的标准摩尔焓变。 4、反应的标准摩尔焓变 称为反应的标准摩尔热力学能变。 5、反应的标准摩尔热力学能变 表示化学反应及其反应热(标准摩尔焓变)关系的化学反应方程式 书写热化学方程式注意几点 1.注明反应的T、P，但是100kPa，298K时，可以不注明 2.在化学式右侧注明物质聚集态和晶型（s，l，g） 例如： H2(g,298K,1