04章多组分系统热力学解读.pptVIP

活度及活度因子 1、真实液态混合物中组分B活度及活度因子 aB = fBxB 2．真实溶液 （1）溶剂A的渗透因子g （2）溶质B的活度 稀溶液 渗透压 沸点升高 凝固点降低 溶剂蒸气压下降 ※稀溶液的依数性 ★液态混合物 理想液态混合物 真实液态混合物 ★真实溶液 理想稀溶液 真实稀溶液 溶剂 溶剂 溶质 溶质 ●理想气体 混合物 纯 ★气体的化学势 ●真实气体 混合物 纯 * 结论：几种纯液体在恒温恒压下混合成理想液态混合物时， 混合前后系统的焓不变，因而混合（焓）热等于零。 理想液态混合物中任一分B的化学势为： 恒温下： 混合过程中: 恒温恒压下液体混合过程的吉布斯函数变△mixG＜0，说明混合过程为自发过程。 摩尔混合熵为： 恒压、恒温下液体的混合过程是一个自发过程 1．溶剂的化学势 T一定，若与理想稀溶液成平衡的气体为理想气体混合物，溶剂遵循拉乌尔定律， 溶剂A的化学势: p与p0相差不大 §4.7 理想稀溶液 理想稀溶液(无限稀薄溶液): 溶质的相对含量趋于零的溶液。 当溶液中有B，C…等多种溶质时，组成变量为bB，bC…， p与p0相差不大 稀溶液， bB很小 ≈ （溶液的组成用标准质量摩尔浓度b0表示） 假设在稀溶液中，溶质服从亨利定律 当气液两相达平衡时，溶质在液相中的化学势与气相中的化学势相等 亨利定律Pb=kb.BbB b0＝1mol/kg， 溶质的标准质量摩尔浓度 P、T下，bB =1mol/kg，且符合亨利定律时溶质B的化学势（虚拟的假想状态） 2．溶质的化学势 T、P0下， bB =1mol/kg，且符合亨利定律时溶质B的化学势称为标准化学势： p与p0相差不大 挥发性溶质B的标准态 3．其它组成表度表示的溶质的化学势 溶质的化学势： 溶剂的化学势： 溶质在T 、 P0，bB ＝1mol/kg且符合亨利定律时的标准化学势（假想状态） 溶质在T 、 P0，cB＝1mol/dm3且符合亨利定律时的标准化学势（假想状态） 溶质在T 、 P0，xB=1且符合亨利定律 时的标准化学势（假想状态） 在一定的温度、压力下，如果一个物质溶解在两个互不相溶的液体里，当达平衡时，若形成理想稀溶液，则该物质在两液相中的质量摩尔浓度之比为常数。 证明: 溶质B在 a 相 β相 的浓度为 bB（α） bB（β） 化学势、标准化学势为 4．溶质化学势表示式的应用举例——分配定律 (1) 能斯特分配定律 定温、定压下，两相平衡时： 说明：※ 上式适用于两相中的浓度均不大的情况 ※ 溶质在两相中具有相同的分子形式 理想气体 真实气体 代替 pB §4.8 活度及活度因子 1．真实液态混合物 （1）化学势的表示方法 理想液态 混合物 aB代替xB 真实液态 混合物 p≈pθ 讨论： ① 活度(真实浓度) aB=fBxB ② fB 活度因子,表示真实液 态混合物中组分B偏离理 想情 况的程度 （2）组分B活度的测定 液相中B的化学势为： 气相中B的化学势为： 若气相为理想 气体混合物 气一液两相平衡时： T，p下纯液体的化学势 组分B的活度可由测定与液相成平衡的气相中B的分压力 pB 及同温度下纯液态 B的蒸气压 pB* 得出 2．真实溶液 （1）溶剂A的化学势 理想稀溶液溶剂 真实稀溶液溶剂 aB代替xB 讨论： ① 引入渗透因子g表示溶 液中溶剂对于理想稀 溶液的偏差 ② 渗透因子g 的定义 ③ 溶剂A的化学势 p≈pθ ④若用溶质的质量摩尔浓度为变量表示的溶剂的化学势： 定义溶剂A的渗透因子为 讨论：★ 当 ★ 因为 所以 ★ 用质量摩尔浓度作为溶液组成变量 表示的稀溶液中溶剂的化学势为 （2）溶质B的化学势： 理想稀溶液 中的溶质 真实稀溶液 中的溶质 讨论：① 称为溶质B的活度因子（活度系数） 不仅所讨论的那种溶质 B的 bB趋于零，还要求溶液中其它溶质的b也同时趋于零。 ② §4.9 稀溶液的依数性 所谓稀溶液的依数性，是指只依赖溶液中溶质分子的数量，而与溶质分子本性无关的性质。 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 1. 溶剂蒸气压下降 Kf称为凝固点降低系数， 单位：K?mol?kg–1 bB为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位：mol?kg–1 2. 凝固点降低 在25.0 g 苯中溶入0.245 g 苯甲酸，测得凝固点降低 。 解：由表查得苯的 Kf = 5.10 K· mol –1 · kg