4化学平衡2教程.ppt

例 (1)将固体 NH4HS 放在25℃的抽空容器中 ， (1) ?rGm?= ??i?fGm,i ? = –16.64 – 33.02+55.17= 5.51 kJ?mol-1 (2)如果容器中原来已盛有40.0kPa 的H2S气体，由于温度不变，则K?不变，达到平衡时容器中的总压力为多少？ 例 .某体积可变的容器中，放入1.564g N2O4(g)，此化合物在298K时部分解离。实验测得p?下，容器体积为0.485dm3，求N2O4的解离度及解离反应的K?和?rGm?。（假设气体为理想气体） 例 已知N2O4和NO2的平衡混合物在 解 本题的关键是求出?rGm? (T)，再从定义式求出?rHm?和 ?rSm? 。设解离度为?, 平衡时: ??V=n(1– ?) M(N2O4)+2n? M(NO2) = nM(N2O4) t=0 n 0 平衡时 n(1– ?) 2n? N2O4(g) 2NO2(g) n总=n(1+?) 15℃, p?时，?=3.62 g·dm－3,  75℃, p?时，?=1.84 g·dm－3, 求反应N2O4(g)= 2NO2(g)的?rHm?和?rSm? (?Cp=0) ? 所以 n = ??V/M(N2O4) ----------------① 设气体为理想气体, pV=n总RT=n(1+ ?)RT ② 联立方程①② 得 p= ??(1+ ?)RT /M(N2O4) 得 15℃, p?时：?=0.0755 75℃, p?时：?=0.751 ? 从前例中得 将?值代入 15℃, p?时：K? =0.0229， ?rGm? = 9.043 kJ?mol-1 75℃, p?时：K? =5.174， ?rGm? = – 4.756 kJ?mol-1 ?rGm? (288K) =?rHm?–288 ?rSm? = 9.043 kJ?mol-1 ?rGm? (348K) =?rHm?–348 ?rSm? = – 4.756 kJ?mol-1 得 ?rHm? = 75.3 kJ?mol-1 ?rSm? = 230 J?K-1 ?mol-1 ? * 4.6 其它因素对理想气体化学平衡的影响 压力(总压)对于平衡转化率的影响 因温度固定，Kθ固定，改变p，即会改变Kx 对于 ?ν 0 ，p↑，Kx↓，（因Kθ不变），反应向左 对于 ?ν 0 ，p↑，Kx?，反应向右进行 Kθ ＝ Kx(p / pθ) ?ν 增大压力，平衡向体积缩小的方向移动,即向减少气体分子数的方向移动 减少压力，平衡向增加气体分子数的方向移动 * 例：500K时，反应1/2N2(g) + 3/2 H2(g) = NH3(g) Kθ = 0.30076, 若由2mol 混合原料气(物质的量n之比为N2(g) ： H2(g) ＝1：3)开始，试求反应转化率a 随压力p的变化关系？ 解： 1/2N2(g) + 3/2 H2(g) = NH3(g) t＝te 1/2 (1 – a） 3/2 (1 – a） a n总＝ 1/2 (1 – a）＋ 3/2 (1 – a） ＋ a ＝ 2 － a ? n = 1 -1/2 -3/2 = -1 Kθ= Kn( p / n总 p θ)?n = Kn( p θ n总 / p) = ( p θ / p) a (2-a) [3/2( 1- a) ]3/2 ×[1/2( 1- a)]1/2 * 整理后， = Kθ ( p / p θ)×（1/2) ? (3/2)3/2 ( 1- a)2 a (2-a) = 0.30076 ( p / p θ)×1.2900 = 0.3907 ( p / p θ) a = 1 - 1 [1 + 0.3907 ( p / p θ) ]1/2 p ( p θ) 1 5 10 20 50 100 200 500 1000 a 0.152 0.418 0.549 0.663 0.779 0.842 0.888 0.928 0.949 以p值(可用pθ为单位）代入可得： 说明加压有利于合成氨！