考研东华大学高分子第三章详解.ppt

4、转移反应 ??? 转移反应的原理可由众所周知的S－H化合物的例子加以说明。S－H中提供一个氢给活性链，余下的S基与硅烷基化 ： 式中S-SiMe3是一有效的引发剂。 （二）影响GTP的因素 杂质 ???? GTP反应链末端是极其活泼的，对杂质非常敏感, 对质子类物质也非常敏感。从而，GTP应该在绝对干燥的条件下进行，无其它质子存在，也应该无亲电试剂存在。聚合应该在惰性气体保护下进行，最好是在隔离空气的环境下操作。 溶剂 ??? GTP与其它某些聚合类型相似, 可以进行本体聚合, 但是由于反应速度过快, 大量的反应热放出导致反应无法控制, 甚至产生爆聚. 如, MMA在室温下进行本体聚合时, 15分钟内体系温度可生至84℃. 为此, 一般GTP都在溶剂中进行. 使用溶剂的另一目的是便于配制溶剂和引发剂从而达到计量的目的. 温度 ??? GTP对温度并不特别敏感。反应可在室温以下、室温左右和室温以上，直至大约100℃, 但较适宜的温度是0~50℃之间. 必须注意，随着反应温度的提高，不希望的副反应也会发生、加剧。GTP是放热反应，聚合反应的始点可由体系温度的上升来确定。聚合热可由回流低沸点溶剂移去。对MMA来说室温下最好, 操作上较方便; 对丙烯酸甲酯来说, 反应在0℃或稍低点为好, 这是因为它的活性相对较大的缘故. 由于