2012物理化学(复习)教程.ppt

* * 一些定律的含义： A.法拉第定律 B.克-克方程 C.拉乌尔定律 D.盖斯定律 E.基尔荷夫方程 F.吉-赫方程 G.能斯特方程 * * * * * * * * * * * * * * 有理想气体反应2H2(g)+O2(g)→2H2O（g），在2000K时，已知Kθ=1.55×107。 (1)计算H2和O2分压为1.00×104Pa，水蒸气分压为1.00×105Pa的混合气中，进行上述反应的△rGm，并判断反应自发进行的方向； (2)当H2和O2的分压仍然分别为1.00×104Pa时，欲使反应不能正向自发进行，水蒸气的分压最少需要多大？ * * * * (3) 温度和压力对化学平衡的影响：(P.172) 对吸热反应 ＞0，升高温度引起平衡常数增大，平衡向右移动，有利于产物的生成。对放热反应 ＜0，降低温度引起平衡常数增大，平衡向右移动，有利于产物的生成。对增大气体体积的反应 ＞0，压力p增大，平衡向左移动，对产物的生成不利。对缩小气体体积的反应 ＜0，压力p增大，平衡向右移动，有利于产物的生成。对气体体积不变的反应 ＝0，压力p增大，平衡不移动。 * * 在一定压力下的吸热化学反应，降低温度，平衡移动的方向是 。 在一定压力下的放热化学反应，升高温度，平衡移动的方向是 。 已知反应物和产物的标准吉布斯自由能求反应的标准吉布斯自由能的变化和平衡常数。 * * 15.液体表面热力学性质(P.272) (1)弯曲液面有两种： 凸液面 (气相中的液滴) ，凹液面 (液体中的气泡)。 (2)弯曲液面的附加压力：因弯曲液面及表面张力的作用，弯曲液面的两侧存在压力差?p (3)附加压力?p＝p?－p?＝2?/r 弯曲液面的表面张力?越大，液面半径r越小，附加压力越大。液面为平面，r??，?p?0 (4)附加压力总是指向球面的球心或曲面的曲心。 弯曲液面具有附加压力，表面张力越大，附加压力越 ；液面半径越小，附加压力越 。 * * 温度为400 K，压力为5p?的2.5 mol He，在外压为10p?时进行等温压缩至10p?的。计算此过程中的Q、W、?U、?H、?S，?G，设为理想气体。 解：理想气体等温过程： ?U＝?H＝0 Q＝?U－W＝－W * * 理想气体10.0 mol由298 K，1.0 MPa可逆膨胀到298 K，0.1 MPa。计算系统的熵变?S、焓变?H、热力学能变?U和吉布斯自由能变?G。 解：理想气体等温过程?H＝?U＝0 W＝-nRTln(V2/V1)＝-nRTln(P1/P2) Q＝-W?S＝Q/T ?G＝ ?H- T?S * * 化学动力学 (化学反应aA＋bB ? yY＋zZ ) 1.化学反应速率(P.208-210) (1) 定义： (2) 动力学方程： ，n＝?＋?为反应的总级数。kA为反应物A表示的反应速率系数。 * * 当n＝?＝1的反应为一级反应，其动力学方程：(P.211) 三个特征： 速率系数k的单位为s-1、h-1(量纲为时间-1)； 半衰期t1/2＝0.693/k，与反应物浓度无关； lnc－t作图为一直线，其斜率为－k，截距为lnc0。 * * 对只有一种物质参与的二级反应，其动力学方程：(P.212-214) 三个特征： 速率系数k的单位为(mol.dm-3)-1.s-1、mol-1.dm3.h-1 (量纲为时间-1.浓度-1)； 半衰期t1/2＝1/(k c0)， 与反应物初始浓度c0成反比；1/c－t作图为一直线，其斜率为速率系数k，截距为初始浓度的倒数1/c0。 * * 对于反应R?P，其速率系数kA＝6.93 min-1，则反应物R的浓度从0.1 mol.dm-3变到0.05 mol.dm-3所需时间为 ； 对于反应R?P，反应物R的浓度增加一倍，R的半衰期不变，该反应为 ； 对于反应R?P，其速率系数kA＝10.0 min-1.mol-1.dm3，则反应物R的浓度从0.5 mol.dm-3变到0.25 mol.dm-3所需时间为 。 某反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比，则该反应的级数为 。 某反应速率常数的量纲