第五章杀菌剂详解.ppt

第一节???????? 概述 杀菌剂（Fungicide）是一类用来防治植物病害的药剂。 初期杀菌剂的含义即为杀死真菌或抑制其生长的化学物质。 随着杀菌剂的发展，科学的定义包括能够直接杀死或抑制植物病原物生长发育的农药，或一些对病原菌无直接生物活性，而是通过改变病原菌的致病过程或通过诱导植物产生抗病性，从而达到防治植物病害目的的药剂。 1.??杀菌剂作用病菌致使病菌中毒的症状 菌丝生长受阻，畸形，扭曲等； 孢子不能萌发； 各种子实体、附着孢不能形成； 细胞膨胀，原生质瓦解，细胞壁破坏。 三、杀菌剂在农产品和食品安全中的作用 19世纪末至20世纪中叶，有效地控制了一些重大植物病害的为害。例如，波尔多液挽救了欧洲葡萄生产和酿酒工业；砷、汞、铜制剂和取代苯类杀菌剂进行种子处理，有效控制了禾谷类作物黑穗病，使严重为害地区粮食增产30%以上。 现代选择性杀菌剂的广泛使用，不仅减少了产量损失，也改善了农产品的质量，从而提高了农产品的商品性和食品安全性，降低了农产品的价格。 但效果不是显而易见，使用技术要求也相对较高，所以应用水平与植物保护科学技术水平有关。杀菌剂占农药总量的 22.7%，杀虫剂26.6%。 生物合成受到抑制或干扰的症状 孢子芽管粗糙、末端膨大、扭曲畸形 菌丝生长缓慢或停止或过度分枝 细胞不能分裂、细胞壁加厚或沉积不均匀 细胞膜损伤，细胞器变形或消失，细菌原生质裸露 细胞死亡 氨基酸是蛋白质的基本结构单元，蛋白质则是生物细胞重要的结构物质和活性物质。 尽管很多杀菌剂处理病菌以后，氨基酸和蛋白的含量减少，但是已确认最初作用靶标是氨基酸和蛋白质生物合成的杀菌剂并不多 2 取代苯类杀菌剂的作用机制 1960年由UNIROYAL公司实验室发现了萎锈灵的内吸杀菌活性，1966年在大田试验中确定了药效并在加拿大的埃尔朱拉建厂投产，自此拉开了内吸性杀菌剂研发和应用的序幕。 萎锈灵被认为是第一个具有应用价值的内吸性杀菌剂，控制当时难于防治的大小麦散黑穗和锈病。 至今仍在广泛使用，其研究成功，不仅促进了该类杀菌剂的研发，而且也推动了其它类型内吸性杀菌剂地研究和开发，紧随其后的苯并咪唑类杀菌剂即为其中一例 早在20世纪60年代，捷克科学家Musilek V等人在一种蘑菇（Oudemansiella mucida）中首次发现了strobilurin A，并将这种物质用于治疗人类的皮肤病。 直至1981 年，Becker等报道了Strobilurin A、Strobilurin B、Oudemansin A、Myxothiazole A等衍生物的抗菌活性和新颖的作用机制后，才引起农药研究者的普遍关注。 这类药剂1996年在欧洲开始用于小麦白粉病的防治。 1998年就在德国北部三个地区检测到抗性菌株，抗性倍数大于500倍。 1999年在德国的其它地区及法国、比利时、英国和丹麦也检测到了抗性菌株。 1999年Ishii等报道在日本监测到黄瓜、甜瓜上的白粉病菌和霜霉菌对阿米西达（嘧菌酯）的抗药菌株。 所以FRAC目前认为这类杀菌剂具有高抗药性风险。 1973年瑞士汽巴- 嘉基(Ciba - Geigy) 公司筛选除草剂时意外发现的一种优良的内吸性杀菌剂，其对卵菌特效。 甲霜灵作为酰苯胺类杀菌剂的第一个产品， 1978年被商品化，随后系列产品得到开发。 该类药剂的共同特点是低毒，选择性强，只对卵菌有效，施用后对植物有保护及治疗作用，持效期长，可达24周。 大多品种在植物体内可向顶传导，甲呋酰胺则具有向顶、向基及侧向传导的特性。 C-14脱甲基反应是由多功能氧化酶(MFO)中的细胞色素P450来完成的。三唑类杀菌剂抑制C-14脱甲基是因为杀菌剂和P450的结合部位相结合，三唑中的N原子和P450中心的Fe原子的第6位配位成一个复合物，从而抑制了细胞色素P450的脱甲基活性 。此外，C-22双键的引入和C-24(28)双键的加氢还原亦受到抑制。 啉类和哌啶类则主要是抑制了异构酶活性，阻断了Δ8～Δ７之间的异构化［即双键从C-8(9)移到C-7(8)］。 此外，这类杀菌剂还抑制C-14(15)双键加氢还原酶的活性。Δ８～Δ７异构酶及C-14(15)还原酶，都是和碳阳离子中间态结合才起催化作用。 吗啉/哌啶杀菌剂在菌体生理pH条件下可质子化，模拟了碳阳离子中间态和这两种酶强烈结合，从而使酶失活。 当以拌种咯处理Fusarium sulphureum，使其生长受到50％抑制时，菌丝中单糖的输送受到抑制；细胞内中性多元醇如甘油和甘露醇积累。 拌种咯对细胞核分裂、呼吸氧化、几丁质合成、甾醇合成、磷酯、核酸和蛋白合成均无影响。 基于这些研究结果，Jesper等认为拌种咯的初始靶标是与输送相联系的葡萄糖磷酸化的酶，特别是己糖激酶(hexokinas