X射线衍射基本原理解析.pptVIP

一、X射线的产生和性质 (一)、X射线的产生 X射线是1895年德国物理学家伦琴在研究阴极射线时发现的。 X射线是高速运动的荷电粒子(例如电子)在突然减速时产生的。 高速运动的电子与靶材作用可能存在两种情况： (a) 电子与原子的核心电场作用 (b) 电子与核外电子作用 (二)、X射线特性 X 射线的波动性与粒子性是X 射线具有的客观属性 波动性： X射线本质是一种电磁波，它与可见光一样，X射线以光速沿直线传播，其电场强度矢量E和磁场强度矢量H相互垂直，并位于垂直于X射线传播方向的平面上。通常X射线波长范围为10～0.001nm，衍射分析中常用波长在0.05～0.25nm范围内。 粒子性： X射线在空间传播具有粒子性，或者说X射线是由大量以光速运动的粒子组成的不连续的粒子流，这些粒子叫光量子，每个光量子具有能量： 每个光量子的能量是X射线的最小能量单位。当它和其他元素的原子或电子交换能量时只能一份一份地以最小能量单位被原子或电子吸收。 (三)、X射线谱 (1) 连续X射线谱 连续谱是由高能电子受到原子电场作用减速而引起的，应用并不广泛。 (2) X射线特征谱 当管电压超过某一临界值V激后，在连续X射线谱某几个特定波长的地方强度突然明显地增加。由于它们的波长反映了靶材料的特征，故称之为特征X射线。 X射线特征谱有以下特点： (1) 产生特征谱所需的最低电压(临界激发电压V激)对不同靶元素是不同的，随原子序数Z的增加而增加； (2) 特征谱的波长随靶元素原子序数Z的增加而变短； (3) 当管电压达到V激后再进一步升高时，特征谱的波长不变，但强度按所超过电压的n次方增加。 按量子理论原子是由原子核及绕核运动的电子组成的，电子分布在不同能级的壳层(轨道)上，即，K、L、M、N、0、P等层，能量逐渐增高。两相邻层间的能量差依K、L、M、N……的次序减小。 当具有足够能量的电子(大于或等于壳层电子的结合能)轰击阳极靶时，可能将原子内层的某些电子逐出，使原子电离而处于激发态，空位将被较高能量壳层的电子来填充，能量差则以X射线光子的形式辐射出来，结果得到具有固定能量，固定频率或固定波长的X射线。 如果是K层的电子按逐出，接着由其它较高能级的外层电子填充而产生的X射线称为K系射线， 由L层电子填充者称为K?。射线，由M层电子填充称为K?射线等等。同理，因L层电子被逐出而产生的X射线称为L系射线，其它类推。 原子间各壳层的能量差随原子序数的增加而增加，故特征辐射的波长随原子序数的增加而变短，这一关系遵循所谓莫塞莱(Moseley)定律： 这是成分分析的基础 (四)、X射线与物质交互作用 (1) 相干散射 (2) 非相干散射 (3) 荧光辐射 (4) X射线的衰减 二、X射线衍射几何学－布拉格定律 (一) 布拉格方程的导出 用布拉格定律描述X射线在晶体中的衍射几何时，是把晶体看作是由许多平行的原子面堆积而成，把衍射线看作是原子面对入射线的反射。这也就是说，在X射线照射到的原子面中所有原子的散射波在原子面反射方向上的相位是相同的，是干涉加强的方向。 (1) 在单一原子面情况 光程差为： ?=CB-AD=ABcos ? -ABcos ? =0 A、B两原子散射波在原子面反射方向上的光程差为零，说明它们的相位相同，是干涉加强的方向。由此看来，一个原子面对X射线的衍射可以在形式上看成为原子面对入射线的反射。 (2) 多层原子面的反射 干涉加强的条件光程差等于波长的整数倍。 经Pl、P2两个原子面反射的反射波光程差为： ? =EB＋BF=2dsin?，干涉加强的条件为： 2dsin? =n? 上式是X射线在晶体中产生衍射必须满足的基本条件，是布拉格方程。 产生衍射的极限条件 n?/2d=sin?＜1，即n?＜2d。 对衍射面言，n的最小值为l，所以 产生衍射的条件为?＜2d。 三、 数据分析应用 物相分析 结晶度的测定 晶粒尺寸的计算 晶体点阵参数的确定 宏观应力的测定 物相分析 物相定性分析： 一是确定材料的组成元素及其含量 —成份分析 二是确定这些元素的存在状态，即是什么物相 —物相分析 物相定量分析：确定各组成相的含量 内标法、外标法、绝热法、