第三章 热力学第二定律祥解.ppt

物理化学电子教案—第三章 第三章 热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 § 3.1 自发变化的共同特征 自发变化的共同特征 § 3.2 热力学第二定律 1.热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 2.两种说法一致性证明： § 3.3 卡诺定理 1 卡诺定理 1 卡诺定理 1 卡诺定理 2 卡诺定理的推论 § 3.4 熵的概念 一.从卡诺循环得到的结论 二.任意可逆循环的热温商 二.任意可逆循环的热温商 二.任意可逆循环的热温商 二.任意可逆循环的热温商 三.熵的引出 三.熵的引出 四.熵的定义 五.熵的物理意义 § 3.5 Clausius 不等式与熵增加原理 一.Clausius 不等式 一.Clausius 不等式 一.Clausius 不等式 二.熵增加原理 三.Clausius 不等式的意义—熵判据 三.Clausius 不等式的意义—熵判据 § 3．6 热力学基本方程与T - S图 1.热力学第一定律和第二定律的联合-热力学基本方程之一 1.热力学第一定律和第二定律的联合-热力学基本方程之一 2. T-S图及其应用 2. T-S图及其应用 3. T-S 图的优点： § 3．7 熵变的计算 一.等温过程的熵变 二.变温过程的熵变 二.变温过程的熵变 理想气体pVT同时变化过程熵变的计算举例 二.变温过程的熵变 三.环境的熵变 四.等温过程的熵变计算举例 四.等温过程的熵变计算举例 四.等温过程的熵变计算举例 四.等温过程的熵变计算举例 四.等温过程的熵变计算举例 五.化学过程的熵变 五.化学过程的熵变 § 3.8 熵和能量退降 §3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 一.自发过程的不可逆性 一.自发过程的不可逆性 一.自发过程的不可逆性 二.热力学第二定律的本质 三.热力学概率和数学概率 三.热力学概率和数学概率 三.热力学概率和数学概率 四.Boltzmann公式 四.Boltzmann公式 § 3.10 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 一.为什么要定义新函数 二.亥姆霍兹自由能 二.亥姆霍兹自由能 功与过程 二.亥姆霍兹自由能 三.吉布斯自由能 三.吉布斯自由能 三.吉布斯自由能 三.吉布斯自由能 三.吉布斯自由能 § 3.11 变化的方向和平衡条件 一.熵判据 一.熵判据 二.亥姆霍兹自由能判据 三.吉布斯自由能判据 § 3.12 ?G的计算示例 一.等温物理变化中的?G 一.等温物理变化中的?G 一.等温物理变化中的?G 二.等温化学变化中的?G 二.等温化学变化中的?G § 3.13 几个热力学函数间的关系 一.几个函数的定义式 一.几个函数的定义式 状态函数小结 二.函数间关系的图示式 三.四个基本公式 三.四个基本公式 三.四个基本公式 三.四个基本公式 四.从基本公式导出的关系式 五.特性函数 五.特性函数 六.Maxwell 关系式 六.Maxwell 关系式 七.Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 七. Maxwell 关系式的应用 八.Gibbs-Helmholtz方程 八.Gibbs-Helmholtz方程 八.Gibbs-Helmholtz方程 八.Gibbs-Helmholtz方程 八.Gibbs-Helmholtz方程 § 3.14 热力学第三定律与规定熵 一.热力学温标 一.热力学温标 二.热力学第三定律 二.热力学第三定律 二.热力学第三定律 二.热力学第三定律 二.热力学第三定律 三.规定熵值 conventional entropy 四.用积分法求熵值（1） 四.用积分法求熵值（1） 四.用积分法求熵值（1） 四.用积分法求熵值（2） 四.用积分法求熵值（2） 本章结束 例如，从特性函数G及其特征变量T，p，求H，U，A，S等函数的表达式。 导出： 全微分的性质 设函数 z 的独立变量为x，y， z具有全微分性质 所以 M 和N也是 x，y 的函数 利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。 热力学函数是状态函数，数学上具有全微分性质，将上述关系式用到四个基本公式中， 就得到Maxwell关系式： 1 2