第二章流体的热力学祥解.pptVIP

第二章 流体热力学基础 2.1 热力学基本关系 2.2 偏摩尔量 2.3 理想溶液与非理想溶液 2.4 逸度与逸度系数 2.5 活度 2.4 逸度和逸度系数 1）组分逸度 对于理想气体混合物中的某一组分i，根据 ，将理想气体状态方程 代入，自p=1atm积分至分压pi，可得该组分的化学位： （1-11） 对于实际溶液，以下面两个式子定义混合物中某组分i的逸度 ，顶标“^”指组分的性质，以区别于作为整体的性质， （1-12） （1-13） 2.4.2 混合物中组分的逸度 2.4 逸度和逸度系数 2）某组份i的逸度系数 混合物中某组份i的逸度系数 则定义为： 式（1-12）（1-13）可重新写为： （1-9） （1-10） 2.4.2 混合物中组分的逸度 * 2.1 热力学基本关系 1）热力学第一定律 能量的形式不同，但是可以相互转化和传递，在这个过程中，能量的数量是守恒的。 微分表达式： （适用于封闭系统） 积分表达式： 2）热力学第二定律 功可全部转化为热，但热不可全部转化为功。 克劳修斯说法：热不可能自动从低温物体传给高温物体。 开尔文说法：不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功而不引起其他变化。 2.1.1 热力学基本定律 2.1 热力学基本关系 2）热力学第二定律 熵增原理：封闭系统系统中进行任何过程，都有 （“”—不可逆过程 “=”—可逆过程 ） 第一、第二定律结合： 特别的，对于可逆的、体系和环境处于平衡时的封闭系统： 开放系统： 2.1.1 热力学基本定律 2.1 热力学基本关系 1） 2） 3） 4） 2.1.2 热力学基本方程 2.1 热力学基本关系 由 知 当dT=0，dp=0时， 此即为化学反应是否到达平衡的依据——吉布斯自由能最小法。 任何自然的或真实的过程都是不可逆的。封闭系统的平衡判据： 2.1.2 热力学基本方程 2.1 热力学基本关系 1）热力学公设 任何一个状态函数都可由两个独立变量来表示； 热力学函数是状态函数。 2） Maxwell 关系式 (由热力学基本关系式推导而来） 2.1.3 Maxwell 关系 2.1 热力学基本关系 1）概念 表达了不同条件下热力学性质随组成的变化，强度量。 和温度、压力、重力等相似 2）组分i由 相转移到 相中 由 得： 式子表明对于实际的或不可逆的相变化过程，当某组分由 相转移到 相中时， 相中该组分的化学位必定大于 相的。 2.1.4 化学位 2.1 热力学基本关系 3）相平衡准则 互成平衡的两相的温度，压力和任一组分的化学位相等。 推广到含有N个组分和M个相的非均相混合物，平衡准则： 另外，对于每一个化学反应必须满足下式： 2.1.4 化学位 2.1 热力学基本关系 定义 大家知道，我们并不清楚内能U的绝对值，同样对H，A，G也是如此，因此，在流体热力学中，常使用偏离函数的概念，定义为相对于某一参考状态的热力学函数的差值