第十一章氧化还原反应祥解.pptVIP

② pH=1, c(H+)=1.000×10－1 mol.dm-3 ① ② ① ② 　　非标准状态下对于两个电势比较接近的电对，仅用标准电势来判断反应方向是不够的，应该考虑离子浓度改变对反应方向的影响。 　　例：判断2Fe3++2I-===2Fe2++I2在标准状态下和[Fe3+]=0.001mol/L,[I-]=0.001mol/L,[Fe2+]=1mol/L时反应方向如何? 　　解：在标准状态： I2+2e-?2I-　　　　　??=0.535V 2Fe3++2e-?2Fe2+　　??=0.770V 　　E?=0.770-0.5350反应正向进行。若在非标准态时: 　　E=E?-(0.0592/2)lg[12×1/(0.0012×0.0012)]=-0.121V 　　即反应逆向进行。 　　结论：离子浓度改变可能影响氧化还原反应方向。 三、标准电极电势表的应用 1、 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 　　标准电极电势数值越小，其还原型的还原性越强，氧化型的氧化性越弱，反之亦然 电极反应 电极 ＋0.5355 ＋0.771 ＋1.066 氧化性： 还原性： 例： （1）在标准状态下 氧化性： 还原性： （2）pH=5.00的条件下 pH 对电极电势的影响 　　2、用标准电极电势判断反应的方向。 　　在标准状态下将反应物中还原型和它的产物的电对作负极：(-)Zn--2e-?Zn2+- 　　将反应物中氧化型和它的产物的电对作正极: (+)Cu2++2e-?Cu 　　查出标准电势，求出电池电动势： E?=E?+-E?-=0.337V-(-0.7628V)=1.10V 　　若E?0,则反应自发正向进行，以符号“→”表示； 　　若E?0,则反应逆向进行，以符号“←”表示。 　　应用标准电极电势判断反应方向，可以定量地标出水溶液中金属的活动顺序。 　　例:试解释在标准状态下，三氯化铁溶液为什么可以溶解铜板? 　　解：　　Cu2++2e-?Cu　　E?=0.337V Fe3++e-?Fe2+　　E?=0.770V 　　对于反应：2Fe3++Cu?2Fe2++Cu2+ 　　电对Fe3+/Fe2+是氧化电对，作电池的正极；Cu2+/Cu电对是还原电对，作电池的负极。 　　因为:E?=E?+-E?-=0.770-0.3370，反应向右自发进行。 　　所以三氯化铁溶液可以氧化铜板。 例： 判断下列氧化还原反应进行的方向 ① ② 解 ① 正向进行 ② 　　3、确定氧化还原反应进行的程度 　 ㏑K ? = z F EMF ? / RT 　　z是在反应中电子的转移数，F是法拉第常数96480C·mol-1，E?是电动势(V)。 　　例:求电池反应：Zn+Cu2+==Zn2++Cu在298K的平衡常数。 　　解：根据E?=E?+-E?- 　　　　　　　　=0.337V-(-0.7628V) 　　　　　　　　=1.10V ㏑K ? = z F EMF ? / RT 　　 K ? =1.58×1037 　　例:由标准电极电势求Ag++Cl-==AgCl(s)的K ?和Ksp ? 。 　　解：将Ag+生成AgCl(s)的反应方程式两边各加1个金属Ag，得下式： Ag++Cl-+Ag==AgCl(s)+Ag 　　上述反应可以分解为负极:AgCl(s)/Cl-+Ag电对;正极:Ag+/Ag电对。查表结果分别为:0.2223V、0.7996V。 　　lgK ? =(0.7996V-0.2223V)/0.0592=9.75 　　K ? =5.62×109　　　　Ksp ? =1/K=1.78×10-10 　　答:Ag++Cl-=AgCl(s)的K ? =5.62×109、Ksp ? =1.78×10-10。 　　思考:如果已知Ag+/Ag电对的电极电势和Ksp ?(AgCl)，能否计算出AgCl(s)/Cl-+Ag电对的电极电势？ 第十一章 氧化还原反应 §1、氧化还原反应方程式的配平 一、氧化与还原的概念 氧化还原反应是氧化数发生改变的一类反应， 例如： Zn+CuSO4 → ZnSO4 +Cu 写成离子式：Zn+Cu 2+ → Zn 2+ +Cu 在反应中，Zn给出电子使自己的氧化数由0升高到Ⅱ，这个过程称为氧化； Cu 2+ 获得电子由Ⅱ降低到0，这个过程称为还原。 Cu 2+称为氧化剂； Zn称为还原剂。所以氧化剂使还原剂氧化而本身发生了还原反应，即被还原。还原剂使氧化剂还原而本身发生了氧化反应，即被氧化。整个氧化还原反应是由氧化与还原两个半反应构成。 氧化半反应 Zn→ Zn 2+ +2e