工业催化_催化剂的组成与功能.ppt

2.2催化剂的组成与功能 活性组分 载体 助催化剂 一、活性组分 它是催化剂的主要组分，有时由一种物质组成，有时由多种物质组成 如： 乙烯氧化制环氧乙烷的银催化剂； 丙烯氨氧化制丙烯腈用的钼和铋催化剂 二、载体 载体是催化剂活性组分的分散剂、粘合剂和支撑物，是负载活性组分的骨架。 催化剂的活性随载体比表面的增加而增加，为获得较高的活性，往往将活性组分负载于大比表面载体上。 载体与催化剂的活性、选择性、热稳定性、机械强度以及催化过程的传递特性有关，因此，在筛选和制造优良的催化剂时，需要弄清载体的物理性质和它的功能。 催化剂组分与含量的表示方法 例如：合成氨催化剂Fe—K2O—Al2O3用“—’将催化剂中的各组分隔开：加氢脱硫催化剂Co—Mo/α—Al2O3，斜线上为主剂和助剂，斜线下为裁体。各组分的含量可用重量％、重量比表示，也可用原子％、原子比表示。 三、助催化剂 定义：加入少量的某种物质，可以显著改善催化剂效能，包括活性，选择性与稳定性和寿命等。 它是通过改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面结构、孔结构、分散状态、机械强度等来提高催化剂的性能。 结构型助催化剂 作用：提高活性组分的分散性和热稳定性。 原理：能使催化活性物质粒度变小、表面积增大，防止或延缓因烧结而降低活性等，工业催化过程通常在几百度的条件下进行，本来不稳定的微晶容易烧结，因而导致催化剂的活性下降。而助催化剂的加入可以阻止或减缓微晶的增长速度，从而延长催化剂的使用期限。 例如：合成氨的铁催化剂，加入少量的Al2O3 电子型助催化剂 作用：改变催化剂活性物质的结构和化学组成，促进催化活性选择性。 原理：催化剂活性组分的空d轨道能接受助催化剂提供的电子，改变了活性组分的电子结构，提高了催化剂的活性和选择性；可能生成新的晶相，或者也可能产生或增多催化剂中晶相或微晶间活性界面的数目。从而提高活性或选择性。 例如：Fe－Al2O3 中加入K2O 四、其他 稳定剂 抑制剂 2.2.2 载体的功能 提供有效的表面和适宜的孔结构 增强催化剂的机械强度 改善催化剂的传导性 减少活性组分的含量 载体提供附加的活性中心 活性组分与载体之间的溢流现象和强相互作用 溢流现象 定义：是指固体催化剂表面的活性中心（原有的活性中心）经吸附产生出一种离子的或者自由基的活性物种，它们迁移到别的活性中心（次级活性中心）的现象。 条件：（1）溢流物种发生的主源；（2）接受新物种的受体，它是次级活性中心。 理想的催化剂载体应具备的特性 能适应某一特定反应的外形； 有足够的抗破碎强度； 有足够的反应表面和合适的孔结构； 有足够的稳定性，包括活性稳定性与热稳定性； 导热、热容量及堆密度适中； 不含使催化剂中毒的物质； 原料易得，载体制备过程简便。 2. 3 对工业催化剂的要求 活性和选择性指标 稳定性和寿命指标 环境友好和自然界的相容性 2.3.1 活性和选择性指标 定义：活性是指催化剂影响反应进程变化的程度；选择性是指所消耗的原料中转化成目的产物的分率 表征方法： (1)在催化反应动力学的研究中，活性用反应速率表达 (2)对于固体催化剂，工业上常采用给定温度下完成原料的转化率来表达；活性高，原料转化率的百分数越大 (3)可以用完成给定的转化率所需要的温度表达，温度越低活性越高 (4)可用给定条件下目的产物的时空收率衡量 活性和选择性的定量表达 时空产率 定义：指一定条件下（温度、压力、进料组成、进料空速一定）单位时间内，单位体积或单位质量的催化剂所得产物的量。 2.3.2 稳定性和寿命指标 2.4 均相催化与均相催化剂简介 举例： ①乙烯均相催化氧化制乙醛的Wacker过程 ②α-烯烃氢醛化合成醛（酮）化合物的OXO过程 ③甲醇羰化合成醋酸的Monsanto过程 均相催化剂的特点 优点： （1）反应条件温和，易于节能； （2）反应性能专一，具有特定选择性； （3）活性和选择性可调配和设计； （4）作用机理清楚，易于研究把握。 缺点： （1）均相催化剂难于与反应介质分离； （2）经济成本高 新型催化剂展望 酶的模拟和人工合成 均相催化剂的负载化 负载铂催化剂分散度与微晶粒径的关系 负载型Ni/Al2O3表面积变化 * * 2.2.1 催化剂的组成 催化剂 活性组分 载体 助催化剂 主要功能：化学活性 高表面积、孔结构、机械强度等 对活性组分/载体改性 催化剂组分与功能关系 Al2O3、SiO2-Al2O3 SiO2-Al2O3、分子筛 分子筛 聚合、异构 裂化 脱水 绝缘体（碳离子反应）（酸碱反应） 非过渡元素氧化物 ZnOCuONiO Cr2O3 MoS2 、Cr2O3 Fe2O3-MoO3 选择性加氢、脱氢 氢解 氧化 半导体（氧化还原） 过渡金属氧化物、硫化物 Fe