王雪二茂铁及其衍生物的应用1.ppt.pptVIP

二茂铁简介 　二茂铁，又称二环戊二烯合铁、环戊二烯基铁，是分子式为Fe(C5H5)2的有机金属化合物。橙色晶型固体；有类似樟脑的气味；熔点172.5℃ ～173℃，100℃以上升华，沸点249℃；有抗磁性，偶极矩为零；不溶于水、10%氢氧化钠和热的浓盐酸，溶于稀硝酸、浓硫酸、苯、乙醚、石油醚和四氢呋喃。二茂铁在空气中稳定，具有强烈吸收紫外线的作用，对热相当稳定，可耐470℃高温加热；在沸水、10%沸碱液和浓盐酸沸液中既不溶解也不分解。二茂铁是最重要的金属茂基配合物，也是最早被发现的夹心配合物，包含两个环戊二烯环与铁原子成键。 二茂铁的结构为一个铁原子处在两个平行的环戊二烯的环之间。在固体状态下，两个茂环相互错开成全错构型，温度升高时则绕垂直轴相对转动。 二茂铁的化学性质稳定，类似芳香族化合物。二茂铁的环能进行亲电取代反应，例如汞化、烷基化、酰基化等反应。 与亲电试剂反应, 例如酰基化反应: 它可被氧化为 [Cp2Fe]+，铁原子氧化态的升高，使茂环(Cp)的电子流向金属，阻碍了环的亲电取代反应。二茂铁能抗氢化，不与顺丁烯二酸酐发生反应。二茂铁与正丁基锂反应，可生成单锂二茂铁和双锂二茂铁。茂环在二茂铁分子中能相互影响，在一个环上的致钝，使另一环也有不同程度的致钝，其程度比在本环要轻一些。 与丁基锂的反应: 锂化反应 二茂铁合成 二茂铁及其衍生物的应用 二茂铁可用作火箭燃料添加剂、汽油的抗爆剂和橡胶及硅树脂的熟化剂，也可做紫外线吸收剂。二茂铁的乙烯基衍生物能发生烯键聚合，得到碳链骨架的含金属高聚物，可作航天飞船的外层涂料。 二茂铁自身的应用并不多，但用已知的方法可以合成出种类繁多的衍生物，大大延伸了二茂铁的应用范围 。 燃油添加剂 医药方面 某些二茂铁的盐类具有抗癌活性，如他莫昔芬的二茂铁同类物，其机理为，他莫昔芬可以与雌激素结合，其细胞毒性可以杀死癌细胞。 例如用于抗肿瘤药物 顺- 二氨基二氯化铂(cis-DDP)是一种具有很高临床使用价值的抗癌药物。但也有一些缺点，如活性范围窄、有肾毒，并且一些肿瘤细胞已对其产生抗性。为此化学家希望能通过结构模拟的办法，合成出效果更好的抗癌药物。二茂铁及其衍生物是一类高选择性的分子载体，本身具有胞毒性质和抗肿瘤活性，这就启发了人们用二茂铁衍生物修饰顺铂。RosenfeldA. 等合成了四个含二茂铁的二氨基丙二酸合铂(Ⅱ)配合物（图3）。他们均具有相当高的抗白血病活性，而且其肾毒比cis-DDP 低得多。 材料学方面 二茂铁容易升华的性质可被用于沉积某种特定的富勒烯或碳纳米管。 醛和磷盐在氢氧化钠存在下发生维蒂希反应生成乙烯基二茂铁。该化合物聚合得到类似于聚苯乙烯的聚合物，其中苯基被二茂铁基取代。 例如在塑料制品添加剂方面： 二茂铁及其衍生物在塑料制品或塑料薄膜加工材料中作辐射吸收剂、热稳定剂、光稳定剂及阻烟剂等。在加工中不仅可消除烟的释放, 而且易脱模,制品表面光滑, 并可防止紫外线引起的老化, 延长使用寿命。如加入小于1% 的二茂铁及对二茂铁基苯胺可阻止高压聚乙烯在高温下的热解作用, 对聚苯硅烷有抗氧化作用。 二茂铁及其衍生物作为光敏剂加入到农用塑料薄膜中, 可使其降解周期与农作物的生长期同步。邻羟基苯甲酰基二茂铁的10% 二氯甲烷溶液作为涂料可增加对宇宙飞船辐射的稳定性, 并可防止聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等材料受紫外线、射线辐射而老化。 电化学方面 配体 手性二茂铁膦配体应用于一些过渡元素催化的反应。工业上应用此类反应合成药物及农用化学品。 双二苯基膦二茂铁是有机合成中重要的配体，许多偶联反应的机理即是基于其钯配合物的生成。 展望 二茂铁及其衍生物以其独特的化学结构迅速地占据了有机金属化学领域的前沿。 二茂铁不仅具有芳香性、亲脂性、稳定性、低毒性及氧化还原的可逆性, 而且分子中所含铁原子还是生物体内铁元素的来源。二茂铁及其衍生物的应用范围很广, 如抗肿瘤、抗贫血、杀菌、杀虫、抗炎和抗疟疾等, 尤其是对于抗疟疾药物氯喹啉用二茂铁修饰后, 其对某些疟原虫的抑制率最高可达到氯喹啉药效的22 倍。 随着科学技术的进步和石油化工的不断发展, 二茂铁及其衍生物的应用研究将会有新的突破性进展。可以预料, 二茂铁衍生物及配合物在生物科