化学催化第四章金属催化作用分析报告.pptVIP

（2）电子占用能级时遵循能量最低原则和Pauli原则（即电子配对占用），电子占用的最高能级称为Fermi能级。 （3）能带内各能级分布的状况可用能级密度N（E）表示。 （4）相应轨道组合成相应的能带。S轨道相互作用强，故S带较宽；d轨道相互作用较弱，d带较窄。S能级为单态，只能容纳2个电子；d能级为五重简并态，可容纳10个电子。 （5）各能带能量分布不同；S带和d带之间有交迭。通常两带之间存在禁带。 （6）为电子充满的带为满带，没有电子占据的带为空带，未充满电子的带存在空穴。 该模型未考虑轨道的空间效应，轨道间的杂化组合，轨道相互作用的加宽等，故对Fe、Co等金属的能密度分析和表面催化的定量分析，常相去甚远。 2. 价键模型 过渡金属原子以杂化轨道（通常为S、P、d等原子轨道的线性组合，称为spd或dsp杂化）相结合。 d%（d特征百分数）为杂化轨道中d原子轨道所占的百分数。它是关联金属催化活性和其它物性的一个特性参数。 金属的d%越大，相应的d能带中的电子填充越多，d空穴越少。就金属加氢催化剂而言，d%在40~50%之间为宜。 * * 4.1 Introduction 4.2 Theory of the metal chemical bond 4.3 The chemical adsorption of metal 4.4crystal lacuna and catalysis activity metal catalyst 4.5 Supported metal cat 4.6 alloy catalyst 4.7 application End of chapter 4 Chapter 4 Metal catalysis 4 Metal catalysis 4.1 Introduction 4.1.1金属催化作用简介 To be used in which kinds reaction? Dehydrogenation Cracking Hydrogenolysis Oxidation Isomerization 4.1.2The action of metal catalysts 研究金属化学键的理论方法有三：能带理论、价键理论和配位场理论，各自从不同的角度来说明金属化学键的特征，每一种理论都提供了一些有用的概念。三种理论，都可用特定的参量与金属的化学吸附和催化性能相关联，它们是相辅相成的。 4.2金属化学键理论 4.2.1能带理论 4.2.1金属键的能带理论 一、 理论要点 1) 电子是离域的 所有电子属于金属晶体, 或说为整个金属大分子所共有, 不再属于哪个原子. 我们称电子是离域的. l，2，4……………………N 能级示意图 金属晶格中每一个电子运动的规律，称为“金属轨道”，每一个轨道在金属晶体场内有自己的能级。N个轨道形成能带。其总宽度为2βN（β—能级分裂因子）。 （A） (B) 图3-18 铜、镍的d带和s带的填充情况 (A)Cu的d带和s带的填充情况 (B)Ni的d带和s带的填充情况 4.2.2金属键理论 　　 1.金属键的改性共价键理论 金属键的形象说法: “失去电子的金属离子浸在自由电子的海洋中”. 金属离子通过吸引自由电子联系在一起, 形成金属晶体. 这就是金属键.