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提高铅酸蓄电池中铅的利用率
提高铅酸蓄电池中铅的利用率.目前铅酸电池材料使用率??? 要使每一克铅材料发挥其应有作用,这不是一个简单的事情,要做艰苦的工作,只有科学发展到一定水平才能做到。目前,国内外的蓄电池材料使用大致存在下列几方面的问题:1.利用系数低,造成许多材料浪费。当然好的工艺配方能提高利用系数。但牵涉到成本和相互保密等,各家情况不一。2.阴板阳板搭配不是最佳状态,往往是阳板或阴板有一先“死”而大部分是阳板先“死”。如果设计得当,阴阳活性物质能同时“死亡”,这叫“白发到老”。当然不排除特殊用途的电池,如起动用电池,因要求-18°C时有大的爆发力(如11倍率)。-40°C时有强大的爆发力(坦克电池),这一些对负板有特殊设定了。3.整个电池内阻严重不均匀,这也是本文所述最严重的。不管阳板阴板基本上只有60 %~70 %发挥了作用,而还有30 %~40 %的活性物质很少发挥作用或根本还没有作用,整个电池就因达不到用户指标要求而报废。这方面的例子很多,各位同仁,只要稍加留意,将????
?? 图(1)20 Ah的阳板寿命终止后的照片?
报废电池解剖一下,就会发现不管哪种电池都是在极耳附近坏得最严重,远离极耳处往往比较好。所以上部活性物质用得充分,寿命终止最早。而最下部的因为电化反应小所以比较完好,但因整体指标不够而报废。图(1)是20 Ah的阳板寿命终止后的照片,清楚看出,至少有60cm还比较好,而极耳附近已断筋,使整个极板不能工作。这就要求对筋条应加权,该粗则粗,该细则细,不能千篇一律;有人告诉我,目前社会上电动的三轮车电池由于要满足冬天的要求所以将极板加高,但当超过17 cm后基本上不发挥作用,同样现在叉车电池瘦而高,有的达到七十公分以上,报废时约有30公分还未用到。对于那些太阳能,风能,ups用,火车用等电池都存在这些问题。那么国外如何,本人在多伦多专门作了调查,一般“Mall”超市里的搬运叉车同样存在这方面的问题。所以我们的结论是不管国内国外对于这30 %没有很好利用是一个共同的问题。当然GNB公司生产叉车电池已不用补加水,干净。三.分析??? 以上是综述社会产品的现象。产生这些浪费现象其原因很多,第一,内阻不均匀。记得2003年在启东召开的情报年会上郭永榔教授谈到其测试内阻不均匀,本人发言中谈到目前极板设计,从理论上就知道内阻不均匀。事隔多年,本人也作了实验,证明虽不能全部解决但可得到大幅的改进。从两端网络分析,目前极板的内阻基本上如图(2)所示。在极耳处内阻较低,而底部内阻很大。?
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?图(3) 电化学反应强度分布趋向图??? 图(3)是极板上各点流过的电流大小,反映了电化学反应的烈度。由于极耳附近电流最大,所以电化可逆反应最剧烈,所以易疲劳,最会坏。第二,各格参数不一,容量,内阻,析气量,吸气量,失水……都不一致,即使物理一致,化学特性也不可能一致。例如,目前社会上10 Ah,14 Ah这些产品一共六格,但靠近极柱(输出端)的四格易产生膨胀,而远离的两格不易产生膨胀,因为这四格内阻特别不均匀,且易产生热失控。第三,要长寿命一定要符合电化学反应的理论,文献[1],[2]已谈到原来的双极硫酸盐理论,即?
???????????????????????????? (1)?
应改成(2)式,因为1860年普朗特(Plante)其实验是将两块Pb板放在硫酸溶液(nH2O+ H2SO4)中充电后能释放出有效的电流。因此参加反应的应有PbO2、Pb、H2O、H2SO4,实践中证明水太重要了,所以必须有水。有人认为水存在,使H2SO4才能电离。有人测定浓度为38 %的H2SO4溶液其中有85 %已电离 ,5 %电离成 ,10 %未电离。也有人认为水存在使PbO2生成不稳定的Pb(OH)4,然后再参加反应。不管如何解释,水实际上参加了反应。为了区别于数学运算,所以如下表示双极硫酸盐理论为好,它是化学反应,而非数学运算,两边等式不能相约。?
???? 人们经过大量验证,贫液式其寿命不如富液式,所以叉车电池做不到富液阀控,就干脆做成要维护的富液电池,以保证其寿命(GNB是免维护的)。所以胶体电解液在叉车电池中应有发展的必要。但不管要维护的或胶体的叉车电池同样存在30 %的浪费。因为胶体并未解决内阻不均匀问题,只改善了电液分层。四.方法及途径?
??? 为了尽量不浪费资源,我们认为可以采用以下措施:??? (一)采用平滑技术,即平均互补,这样可以消除大肚现象,使内压基本一致。??? (二)采用富液阀控技术,保证有充分的水(在保证期内),又能使氧吸收,不爆炸,又是免维护。??? (三)正负极板采用电阻均匀设计法。使得每块极板的任何位置流过的电流大致相等,保证电化学反应基本一致,充放电时每单元活性物质起到共同负责的效果。???
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