第三章涂料丙烯酸树脂涂料教案.解读.pptVIP

1. 本体聚合：不加其它介质，只有单体本身在引发剂、热、光、辐射的作用下进行的聚合。 优点：产物纯净，尤其适合于制板材、型材等透明制品，如PMMA聚甲基丙烯酸甲酯（透明玻璃），多用作航空玻璃。 单体和引发剂溶于适当的溶剂中的聚合。 优点： 与本体聚合相比，体系粘度低，混合和传热较易，温度容易控制，可避免局部过热。 缺点： 1）单体浓度低，溶液聚合速率慢，设备利用率低； 2）单体浓度低和向溶剂链转移的结果，聚合物分子量低； 3）溶剂分离回收费用高。 主要应用：涂料，胶粘剂 单体以小液滴状悬浮在水中聚合。单体中溶有引发剂，一个小液滴就相当于一个本体聚。 体系组成：单体、引发剂（油溶性）、水、分散剂 优点：兼有本体聚合和溶液聚合的优点，应用广泛。 单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行聚合。 体系组成： 单体、水、水溶性引发剂、乳化剂 与悬浮聚合的区别： 1）引发剂的水溶性； 2）粒径0.05～0.2μm，比悬浮聚合粒径0.05～2μm或 50～200μm小得多 优点： 1）聚合速度快，产物分子量高，可在较低温度下聚合； 2）直接应用乳胶的场合，如水乳漆、胶粘剂更宜采用。 缺点： 1）如产物需要固体聚合物，工序复杂（破乳、洗涤、脱水、干燥等），成本高； 2）产品中乳化剂难以完全除尽，有损电性能。 连锁聚合：大分子的生成包括链引发、链增长、链转移和链终止等基元反应。由引发剂产生活性基团，加成单体生成单体活性基团，不断重复加成单体（即链增长）形成数百上千聚合度的活性基团，再经链转移或链终止而生成聚合物。 特点： ①单体主要为烯类，如乙烯、氯乙烯、丁二烯、氯丁二烯等； ②存在活性中心，如自由基、阴离子、阳离子； ③属链式反应，活性中心寿命约10－1～100s，活性中心从形成、链增长到大分子生成瞬间完成； ④聚合物、单体组成一般相同。 自由基聚合机理 自由基型聚合物产量最大，约占聚合物产量的60%，占热塑性聚合物的80%。自由基聚合属于连锁聚合，包含四种基元反应。 (1)链引发 链引发——即生成单体自由基活性种的反应，一般采用引发剂引发。此外,也可用热、光、力的作用实现引发。引发剂引发时，链引发由两步反应组成： 特点： ①由反应机理可知，自由基聚合的链增长为算术增长； ②假定链自由基活性与链长(聚合度)无关，每步的链增长反应速率常数皆为kp； ③反应活化能低，Ep为5～8kcal/mol（20～30kJ/mol）；强放热反应：ΔH为-15～-30kcal/mol； ④头尾结合时位阻小、生成的自由基较稳定,头尾单体单元连接为主要方式。 链终止反应是链自由基的独电子通过彼此配对成键，或者转移到别的分子上，从而生成稳定的大分子的过程。 引发剂的分类 引发剂是结构上含有弱键的化合物，由其均裂产生初级自由基，加成单体得到单体自由基，然后进入链增长。 依据结构特征可以将引发剂分为过氧类、偶氮类及氧化-还原引发体系。 (1)过氧类引发剂 引发剂结构上含有过氧键（-O-O-），可进一步分为无机类和有机类。 ①无机类：主要有过硫酸盐,如K2S2O8、（NH4）2S2O8、Na2S2O8。不溶于有机溶剂，主要用于乳液聚合，聚合温度80～900 ℃ 。 ②有机类：过氧化二苯甲酰（BPO），活性适中，应用广泛。 （2）偶氮类引发剂：结构上含有偶氮基（-N=N-），分解时-C-N=键发生均裂，产生自由基并放出氮气。主要产品有偶氮二异丁腈（AIBN）、偶氮二异庚腈（ABVN）。 按照组成聚合物的单体种类数： 二元共聚物 三元共聚物 多元共聚物 优点： ①未固化时树脂的分子质量比热塑性的低，易于溶解，可选择的溶剂多，且与其它树脂的混溶性好； ②相对分子质量低，分子量一般在10000-20000之间，分子量分布在2.3-3.3。可以制成高固体分涂料，减少环境污染； ③分子结构以C-C链为主，具有良好的耐化学性、户外耐久性、保光保色性等。 1. 构成 1）物理吸附保护层：由表面活性剂和水溶性聚合物在粒子表面发生物理吸附而形成； 2）化学结合保护层：由羧基或羟基（或水溶性聚合物）与粒子进行化学结合形成。 1. 概念：良溶剂，玻璃化温度，油度、官能度、凝胶点及计算 2.涂料的四个基本组成及其作用 3.按成膜合成树脂类别分类，主要类型（须掌握5种） 4.二种主要成膜方式 5.醇酸树脂、丙烯酸酯涂料分类、常用合成单体的基本类型、典型反应机理、合成工艺特点、基本配方中各组分的作用 6.乳液的聚合工艺方法 7.乳液的构成及主要性质的决定因素 3.5.2.5 丙烯酸树脂乳液 与传统的溶剂型涂料相比，乳液涂料