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无机颜料通常耐光、耐候、耐溶剂、耐化学腐蚀和耐升华等方面的性能优良,主要品种有钛白、铁红、铬黄、群青、炭黑、硫酸钡等。 有机颜料的耐光、耐热、耐溶剂性虽比不上无机颜料,但它具有着色力强、色谱丰富、色彩鲜艳、耐酸碱性好、密度小等优点,尤其是现代高级颜料品种各项性能上大大提高,应用范围日益扩大。本章主要介绍有机颜料。 有机颜料的分类也有多种方法,可按其色谱不同分为黄色、红色、蓝色、绿色颜料等;按发色团的不同分为等;按用途分为油墨用颜料、涂料用颜料、塑料用颜料等。 这里我们来介绍两类重要的颜料偶氮颜料和酞菁颜料。 一、偶氮颜料 偶氮颜料是指化学结构中含有偶氮基(—N=N—)的有机颜料,它在有机颜料中品种最多,产量最大。偶氮颜料的色谱分布较广,有黄、橙、蓝等颜色。其着色鲜艳,着色力强,密度小,耐光性好,价格便宜,但牢度稍差。按化学结构可分为:①不溶性偶氮颜料;②偶氮染料色淀;③缩合型偶氮颜料等三类。 (1)不溶性偶氮颜料 包括单偶氮颜料和双偶氮颜料。按化学结构可分为乙酰基乙酰芳胺系、芳基吡唑啉酮系、β-萘酚系、2-羟基-3-萘甲酰芳胺系、苯并咪唑酮系。 a. 乙酰基乙酰芳胺系 乙酰基乙酰芳胺系单偶氮颜料和双偶氮颜料主要是黄色颜料,是有机颜料的主要品种,例如耐晒黄10G、联苯胺黄G,化学结构式如下: 耐晒黄10G主要用于油漆、涂料印花浆,也用于油墨和塑料制品的着色,但不适合于橡胶制品的着色。联苯胺黄G大量用于印刷油墨,是三色板印刷中三原色之一,由于耐硫化和耐迁移性良好,所以也用于橡胶的着色和涂料印花中。 b. 芳基吡唑啉酮系 芳基吡唑啉酮系单偶氮颜料主要是黄色颜料,双偶氮颜料色谱有橙色和红色。例如颜料黄10(Hansa Yellow R),永固桔黄G,其化学结构式如下: 主要用于油墨和涂料中。 c. β-萘酚系β-萘酚系单偶氮颜料色谱由红色至紫色,例如甲苯胺红是本系中主要产品,大量用于油性漆和乳化漆中,但因耐溶剂性能欠佳,使用受限制。其化学结构式如下: d. 2-羟基-3-萘甲酰芳胺系 2-羟基-3-萘甲酰芳胺系单偶氮颜料色谱有橙、红、棕、紫、蓝等,但以红色最重要。它们牢度好,且特别耐碱。例如永固红F4R,其化学结构式如下: 其耐晒牢度5级,主要用于制造油墨,又可用于纸张、漆布、化妆品、油彩、铅笔、粉笔等文教用品的着色,还用于人造革、橡胶、塑料制品的着色和涂料中。 e. 苯并咪唑酮系 苯并咪唑酮系单偶氮颜料色谱有黄、橙、红等品种。例如永固橙HSL和永固棕HSR,它们的化学结构式如下: 由于引入了两个酰胺基,且具有环状结构,从而增加了分子的极性和分子间的作用力,影响到分子的聚集状态,降低了颜料在有机溶剂中的溶解度,增加了耐迁移性能,且使分子稳定性、耐热性、耐光性都有明显改进。该类有机颜料适用于硬、软聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、有机玻璃、醋酸纤维等塑料的着色。 (2)偶氮染料色淀 将可溶于水的含磺酸或羧酸基团的偶氮染料转化成不溶于水的钡、钙、锶的盐,就成为偶氮颜料。但不是所有的偶氮染料都可转化为颜料,只有少数特定结构的染料转化为不溶于水的盐类后,并且有颜料特性时,才成为有价值的颜料商品。 偶氮染料色淀性质除了与化学结构有关外,还与转化为色淀的条件如色淀化金属、pH值、表面处理有关。这些条件不同,颜料的色调、晶型、粒度、形状都会发生变化,各项牢度也有所不同。 偶氮染料色淀按化学结构可分为乙酰基乙酰芳胺系、β-萘酚系、2-羟基-3-萘甲酸系、2-羟基-3-萘甲酰芳胺系和萘酚磺酸系五类。下面是一些这类颜料的化学结构式: (3)缩合型偶氮颜料 一般偶氮颜料在使用时,有渗色和不耐高温的缺点。为了提高耐晒、耐热、耐溶剂等性能,可通过芳香二胺将两个分子缩合成一个大分子的缩合型偶氮颜料,俗称固脱美颜料。这类颜料的各项牢度均有所增加。适用于塑料、橡胶、氨基醇酸烘漆和丙纶纤维的原液着色。 缩合型偶氮颜料按化学结构可分为β-羟基萘甲酰胺类和乙酰基乙酰芳胺类两大类。例如固美脱红BR和固美脱红3G,化学结构式如下: 2、 酞菁颜料 酞菁是一大类高级有机颜料。1907年人们就发现了酞菁,1927年Diesbach和Von der weid以邻二溴苯、氰化亚铜和吡啶加热反应得到蓝色的铜酞菁。酞菁颜料的色谱从蓝色到绿色,是有机颜料中蓝、绿色的主要品种。具有极强的着色力和优异的耐候性、耐热性、耐溶剂性、耐酸碱性,且色泽鲜艳,极易扩散和加工研磨,是一种性能优良的高级有机颜料。 酞菁颜料广泛用于印刷油墨、涂料、绘画水彩、涂料印花浆以及橡胶、塑料制品的着色。 酞菁是含有四个吡咯,而且具有四氮杂卟吩结构的化合物,结构式为: 酞菁的主体结构是四氮杂卟吩,其发色团共轭体系为18个π电子的环状轮烯。它在结构上也可以说由四个吲哚啉结合
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