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3 纤维素的酶分解 利用纤维素酶将预处理后的木质纤维素水解成可发酵性单糖,继而发酵生产所需的液体燃料及其他化工产品,是当前解决资源、环境等难题的有效途径之一 3 纤维素的酶分解 3.7.1 原料 3.7.2 思路 纤维素燃料乙醇生产工艺中的预处理过程除去除木质素,降低纤维素的聚合度,还可增加原料的比表面积,降低生物质硬度。 目前,纤维素的预处理工艺倾向于将原料预处理阶段与酶的水解阶段结合起来。 3 纤维素的酶分解 3.7.3 发酵工艺 纤维素燃料乙醇的生产过程中,需要对发酵工艺进行严格、有效的控制,从而使得原材料能够在最短时间内最大限度生产乙醇。一般,纤维素燃料乙醇发酵工艺过程中,水解液中不但含有易发酵的葡萄糖,也含有不易被菌种利用的五碳糖。如何高效利用此类成分,是实验室研究的重点。 3 纤维素的酶分解 3.7.4 发酵阶段分为前、中、后三个发酵阶段。 发酵阶段的前期主要是菌种快速繁殖阶段,此时发酵温度和 pH 必须进行有效的控制,温度、pH 的高低均会影响菌种的生长、繁殖。 发酵阶段的中期是主要发酵期,庞大数量的菌种厌氧发酵,反应温度迅速上升,需要采用外加手段控制反应温度。 在发酵阶段的后期,大量的糖分被消化,反应温度开始下降,也需采用外加手段控制反应温度以防止温度过低降低发酵效率。 3 纤维素的酶分解 3.7.5 生产流程 3 纤维素的酶分解 * 2.4 反应Ⅱ:终止反应 2 纤维素的碱性降解 在剥皮反应发生的同时也发生着终止反应。但是,剥皮反应速度要大于终止反应。 在碱法蒸煮时总是存在剥皮反应,其结果导致纤维素聚合度下降,纸浆得率下降,故在蒸煮后期尤其应注意不要过分延长时间以致纸浆得率和强度下降。 2 纤维素的碱性降解 3 纤维素的酶分解 酶法水解是指木质纤维素经预处理后再在纤维素酶的作用下生成相应种类单糖的过程。 3 纤维素的酶分解 纤维素酶是一种很复杂的酶,能够把纤维素降解为低聚葡萄糖、纤维二糖和葡萄糖。 它是由几种酶共同作用下降解纤维素的。 酶降解纤维素至少需要三种酶协同作用: 3 纤维素的酶分解 3.2.1 内切葡聚糖酶( EG, endo-1 ,4-D-葡聚糖水解酶,或EC3.2.1.4) ,攻击纤维素纤维的低结晶区,产生游离的链末端基; 3.2.2 外切葡聚糖酶,常称纤维二糖水解酶(CBH ,1 ,4-p-D-葡聚糖纤维二糖水解酶,或EC3.2.1.91) ,通过从游离的链末端脱除纤维二糖单元来进一步降解纤维素分子; 3.2.3 葡萄糖苷酶(EC 3.2.1.21) ,水解纤维二糖产生葡萄糖。纤维二糖和葡萄糖对于纤维素酶的催化作用具有强烈的反馈抑制作用。 3 纤维素的酶分解 应用酶催化可以高效水解木质纤维素,生成单糖。 且可在常温下反应,水解副产物少,糖化得率高,不产生有害发酵物质,可以和发酵过程耦合。 3 纤维素的酶分解 但是,由于木质纤维素致密的复杂结构及纤维素结晶的特点, 原料质地疏松、密度小、浸水性差,需要合适的预处理方法,使得纤维素分子成为松散结构,便于纤维素酶分子与纤维素分子的结合,然后通过纤维素酶分子的催化作用,高效地水解产生单糖。 因此木质纤维素酶水解工艺必然包含原料预处理的重要步骤。 3 纤维素的酶分解 3 纤维素的酶分解 3.4.1 物理法 物理法主要是机械粉碎。可通过切、碾和磨等工艺使生物质原料的粒度变小,增加和酶接触的表面积,更重要的是破坏纤维素的晶体结构。 3 纤维素的酶分解 3.4.2 物理化学法 3.4.2.1 蒸汽爆裂 蒸汽爆裂是木质纤维素原料预处理较常用的方法。蒸汽爆裂法是用高压饱和蒸汽处理生物质原料,然后突然减压,使原料爆裂降解。 3 纤维素的酶分解 3.4.2.1.1 主要工艺: 用水蒸汽加热原料至160~260 ℃(0.69~4.83MPa) ,作用时间为几秒或几分钟,然后减压至大气压。由于高温引起半纤维素降解,木质素转化,使纤维素溶解性增加。蒸汽爆破法预处理后木质纤维素的酶法水解效率可达90%。 3 纤维素的酶分解 3.4.2.1.2 蒸汽爆裂法的优点: 能耗低,可以间歇也可以连续操作。主要适合硬木原料和农作物秸秆。但蒸汽爆裂操作涉及高压装备,投资成本较高。连续蒸汽爆裂的处理量较间歇式蒸汽爆裂法有增加,但是装置更复杂,投资成本大为增加。 3 纤维素的酶分解 3.4.2.2 氨纤维爆裂 氨纤维爆裂法是将木质纤维素原料在高温和高压下用液氨处理,然后突然减压,造成纤维素晶体的爆裂。典型的AFEX工艺中,处理温度在90~95 ℃,维持时间20~30 min ,每千克固体原料用1~2 kg 氨。 氨纤维爆裂装备与蒸汽爆裂装备基本相同,
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