聚合方法.解读.pptVIP

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
5 聚合方法 聚合条件:压力150~200MPa, 温度180~200 oC ,微量氧 (10-6~10-4mol/L )作引发剂。 聚合工艺:连续法,管式反应器,长达千米。停留时间几分钟,单程转化率15%~30%。 易发生分子内转移和分子间转移,前者形成短支链,后者长支链。平均每个分子含有50个短支链和一个长支链。 由于高压聚乙烯支链较多,结晶度较低,仅55%~65%,Tm为105~110 oC ,密度:0.91~0.93。故称“低密度聚乙烯。” 熔体流动性好,适于制备薄膜。 * * 5.1 引言 从工程的角度考虑,更重视体系的相态,将聚合体系分为均相和非均相。 自由基聚合反应的实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。 氯乙烯 苯乙烯 丁二烯 乳液聚合 氯乙烯 偏氯乙烯 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 悬浮聚合 非均相体系 苯乙烯-甲醇 丙烯酸-己烷 丙烯腈-水 苯乙烯-苯 丙烯酸-水 丙烯腈-二甲基甲酰胺 溶液聚合 氯乙烯 乙烯高压聚合 苯乙烯 丙烯酸酯类 本体聚合 均相体系 非均相 均相 聚合物-单体 聚合方法 单体-介质 5.1 引言 本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引发剂或直接由光热等作用下引发的聚合反应。 优点:无杂质,产品纯度高,聚合设备简单。 缺点:体系粘度大,聚合热不易扩散,反应难以控制,易局部过热,造成产品发黄。自动加速作用大,严重时可导致暴聚。 5.2 本体聚合 工业上多采用两段聚合工艺: (i) 预聚合:在较低温度下预聚合,转化率控制在10~35%, 体系粘度较低,散热较容易; (ii) 后聚合:更换聚合设备,分步提高聚合温度,使单体转化率90%。 不同单体的聚合活性、聚合物-单体的溶解情况、凝胶效应等各不相同,本体聚合的动力学、传递特征及聚合工艺差别很大,如下表所示: 5.2 本体聚合 选用管式或釜式反应器进行连续聚合,控制单体转化率15%~30%,最后熔体从气相中分离出来,挤出造粒,未反应的单体经精制后循环使用。 高压聚乙烯 第一阶段预聚至7%~11%单体转化率,形成颗粒骨架,然后在第二反应器内继续沉淀聚合,保持原有颗粒形态,最后以粉状出料 聚氯乙烯 第一阶段预聚至10%单体转化率的粘稠浆液,然后浇膜分段升温聚合,最后脱膜成型材或板材。 聚甲基丙烯酸甲酯 第一阶段在80~85 oC预聚至33%~35%的单体转化率,然后送入特殊聚合反应器内在100~200 oC温度下聚合,最后熔体挤出造粒。 聚苯乙烯 过程要点 聚合物 5.2 本体聚合 (ii)非均相聚合(沉淀聚合): 聚合产物不溶于单体,如聚氯乙烯,在聚合过程中聚合产物不断从聚合体系中析出,产品多为白色不透明颗粒。在沉淀聚合中,由于聚合产物不断析出,体系粘度不会明显增加。 本体聚合根据聚合产物是否溶于单体可分为两类: (i)均相聚合: 聚合产物可溶于单体,如苯乙烯、MMA等。 5.2 本体聚合 但不管是均相聚合还是沉淀聚合,都会导致自动加速作用。 聚苯乙烯 抗冲聚苯乙烯 可发性聚苯乙烯 通用级聚苯乙烯 本体聚合 釜 塔 串联反应器 透明粒料 预聚:80~90 oC,BPO或AIBN为引发剂,转化率为30%~35%以下,此时无自动加速效应,聚合热易于排除 后聚合:预聚物流入塔顶,再缓慢的流向塔底,温度自100 oC 增至200 oC,转化率达99% 悬浮聚合 5.2 本体聚合 5.2.1苯乙烯连续本体聚合 预聚:于普通搅拌釜加入MMA、BPO或AIBN、适量增塑剂、脱膜剂,温度90oC~95oC,转化率达10%~20%。预聚结束后,用冰水冷却,备用。 甲基丙烯酸甲酯可采用四种聚合方法聚合,但间歇本体聚合是制备板材、管、棒的重要方法。 甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚合分为预聚、聚合和高温处理三个阶段完成。 聚合:预聚物浇入无机平板膜,在空气浴或水浴中,慢慢升温至40oC~50oC,聚合数天,转化率达90%。 高温后处理:体系升温至PMMA玻璃化温度以上,进行高温热处理,使残余单体聚合。结束后,经冷却、脱膜、修边,即为有机玻璃板。 5.2 本体聚合 5.2.2甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚合—有机玻璃板的制备 预聚:在立式反应釜加入少量氯乙烯和高活性引发剂,温度50~70oC,快速搅拌,形成疏松的颗粒骨架,转化率达7%~11%。预聚物为死端聚合。 聚合:预聚物、更多单体、引发剂加入低速搅拌反应釜,单体在预聚物的颗粒骨架上继续聚合,使颗粒长大,保持形态不变。转化率达70%~90%,结束聚合。产品过筛,即得成品。 5.2 本体聚合 5.2.3 氯乙烯间歇本体沉淀聚合 5.2 本体聚合 5.2.4 乙烯高压连续气相本体聚合 溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。 生成的聚合物溶于溶剂的叫均相溶液聚合;聚合

文档评论(0)

琼瑶文档 + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档