分布系数质子条件(Modified)：教案分析.pptVIP

* 第三章 滴定分析的基本理论 一、酸碱平衡中各组分的分布系数 1.酸碱质子理论 H2CO3与HCO3-为共轭酸碱对 1)酸碱的定义 分布系数 [H+]的计算 条件稳定性常数的计算 氧化还原平衡中的有关计算 酸—— 能给出氢质子的物质 碱—— 能接受氢质子的物质 H2CO3 H++HCO3- H++CO32- HCO3-与CO32-为共轭酸碱对 酸碱反应的实质: 质子的转移 酸比共轭碱 多一个正电荷 * 2）酸碱的形式 NH4+ — H+ + NH3 H6Y2+ —— H+ + H5Y+ 阴离子 HCO3- —— CO32- 中性分子 H2CO3 —— HCO3- NH3 阳离子 3)溶剂合质子 HCl H+ + Cl- H+ + H2O H3O+ 质子半径极小，电荷密度高，不能在溶液中单独存在。因此当一种酸给出质子时，溶液中必定有一种碱来接受质子。 水合氢质子 水溶液中： HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4- NH3 + H2O OH- + NH4+ 非水溶液中：溶质酸同样发生溶剂化反应 碱在溶剂中解离时，溶剂也参加反应： * 4)溶剂的质子自递常数 H2O + H2O H3O+ + OH- 作为溶剂的水，既能给出质子，又能接受质子，因此水分子之间也可以发生质子的转移作用： C2H5OH + C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O- 乙醇的自递反应： 质子自递反应 反应平衡常数： Ks= —————— [H3O+][OH-] [H2O]2 Kw=1.0×10-14 （25℃） Ks= [C2H5OH2+][C2H5O-] = 7.9×10-20（25℃） Kw = [H3O+][OH-] * 同一酸碱反应完成的程度，与所在溶剂的性质有关。在质子自递常数小的溶剂中进行的酸碱反应，比在质子自递常数大的溶剂中完成的更彻底。 在溶剂中，强酸强碱的反应是溶剂的质子自递反应的逆反应： Kt= —————— 1 Ks水 H3O+ + OH- H2O + H2O 在水溶液中： 在乙醇溶液中： =1.0×1014 （25℃） Kt= —————— 1 Ks乙醇 =1.2×1019 （25℃） * 5)酸碱离解常数 酸或碱在水中发生的质子转移反应 离解 HA == H+ + A- Ka= —————— [H+][A-] [HA] BOH == B+ + OH- Kb= —————— [B+][OH-] [BOH] Ka越大，酸性越强 Kb越大，碱性越强 二元酸， 有 H2CO3 —— HCO3- ——CO32- Ka1 Ka2 Kb1 Kb2 Ka1Ka2, Kb1Kb2 * 6)共轭酸碱对的Ka和Kb的关系 HAc + H2O H3O+ + Ac- Ka= —————— [H+][Ac-] [HAC] 或 HAc H+ + Ac- Ac- + H2O OH- + HAc Kb= —————— [HAC][OH-] [AC-] Ka×Kb = [H+][OH-] = Kw = 1.0×10-14 （25℃） 因此，只要知道酸或碱的离解常数，其共轭碱或酸的离解常数也就可以求得。 最强的酸对应的共轭碱___ 最弱的酸对应的共轭碱___ 最弱 最强 * 2.酸碱溶液中各组分的分布 平衡浓度: 1）几个概念 某种型体平衡时的浓度 [ ] 分析浓度: 各种型体平衡浓度之和, 型体: H3PO4 —— H2PO4- —— HPO42- —— PO43- Zn2+ + Y == ZnY Fe3+ + e == Fe2+ 如0.1mol/L HAc：CHAc= 某种型体占其总浓度的分数 分布系数: 酸度: 溶液中[H+] 即总浓度C [HAc]+[Ac-] =0.1 δ= —— [ ] C 分化中使用的试剂，多为弱酸（碱），在溶液中有多种形式 人体血液:pH7.35-7.45 * 分布系数的作用： 定量说明溶液中各组分的分布情况 求溶液中各组分的平衡浓度 2）一元弱酸各型体的分布系数 ∵ CHAc=[HAc]+[Ac-]=[HAc]+ ———— [HAc]Ka [H+] = ——— ∴δHAc [HAc] CHAc δAc =———— [Ac-] CHAc Ka= ———— [H+][Ac-] [HAc] pH4.74, 主要存在形式是