微纳米粉体表面改性教案分析.pptVIP

10. 微纳米粉体表面改性 界面粘结情况(SEM) 10.1 粉体表面改性意义 在橡胶、塑料、涂料、胶黏剂等高分子材料工业级高分子基复合材料领域中，无机粉体填料占有很重要的地位。 如：碳酸钙、高岭土等，不仅可以降低材料的成本，还能提高材料的硬度、刚性和尺寸稳定性，改善材料的力学性能并赋予材料某些特殊的物理化学性能，如耐腐蚀性、耐候性、阻燃性和绝缘性等。 10.2 微米粉体改性技术 机械化学法形成复合粒子的形态: 10.3 纳米粉体---（宏观到微观） 聚合物纳米复合材料的挑战 存在的问题 分散性问题（易于团聚） 界面相容性问题 1) 纳米粒子团聚 纳米材料粒径小，易于团聚 2）纳米粉体团聚的热力学 设团聚前粉体总表面积为S1， 团聚后粉体总表面积为S2， 单位面积表面自由能为γ，则： 分散状态粉体的总表面能为：G1=γ·S1 团聚状态总表面能为：G2=γ·S2 ，则： 由分散态到团聚态表面自由能变化： ΔG= G2- G1=γ·（S2- S1） 因为：S2 S1, ΔG0， 所以：团聚过程自发进行。 2）纳米粉体团聚的热力学 固体的超细化过程实质是小粒子的内部结合力不断被破坏，系统总能量不断增加的过程。 热力学角度看，纳米粉体粒子间的作用为范德华力和库仑力，因而产生纳米粒子的团聚。 3）团聚机理 PM2.5 大气中粒径小于或等于2μm （有时用小于2.5μm，即PM2.5）的颗粒物。 PM 2.5 5）团聚机理方式 5）团聚机理方式 5）团聚机理方式 5）团聚机理方式 5）团聚机理方式 10.3.2 纳米颗粒的分散 阻止纳米粒子形成高密度、硬块状沉淀。 手段：减小粒子间的范德华引力或基团间的相互作用。 使初级粒子不易团聚生成二次粒子！！！！ 10.3.2 纳米颗粒的分散 物理法分散纳米粉体 超声波法 　 机械分散法 化学法 非共价方法 共价方法 π-π共轭的方法 1）物理法 超声分散 将需处理的颗粒悬浮体系直接置于超声场中，用适当频率和功率的超声波加以处理 一种强度很高的分散手段 超声分散的效果 SiO2胶体颗粒超声分散前后的分散状态 1）物理法 藉助外界剪切力或撞击力等机械能使纳米粒子在介质中充分分散的一种方法 机械分散法 研磨 普通球磨 振动球磨 胶体磨 空气磨 机械搅拌 1）物理法 纳米颗粒在水介质中的分散是一个分散和絮凝平衡的过程 物理方法的局限性 2）化学法分散纳米粉体 （1）非共价修饰纳米粉体 ① 表面活性剂 CH3 (CH2－C)n COOH 表面活性剂抗团聚作用机制 C. 静电位阻稳定作用机制 图.不同pH值下PAA在ZrO2表面的吸附构型 （D）表面活性剂法改性目的 （1）非共价修饰纳米粉体 在TiCl4水解过程中加入十二烷基苯磺酸钠(DBSA)，水解产物用甲苯萃取、提纯得到经DBSA表面改性的金红石相的TiO2纳米粉体 包覆DBSA的TiO2粉体中，DBSA通过磺酸基吸附在粉体表面，疏水性的十二烷基远离表面。 （1）非共价修饰纳米粉体 （1）非共价修饰纳米粉体 ③无机包覆改性 用无机物作改性剂，无机物与纳米粒子表面不发生化学反应，改性剂与纳米粒子间依靠物理方法或范德华力结合。 利用无机化合物在纳米粒子表面进行沉淀反应，形成表面包覆。 再经过一系列处理，使包覆物固定在颗粒表面，可以改变粉体在不同介质中的分散性和稳定性，提高其耐候性，降低了纳米粒子的活性并阻止其团聚。 SiO2包覆纳米粒子 采用正硅酸乙酯作为原料，通过优化水解条件可在无机颗粒的表面包覆一层SiO2，使其易于分散在非水介质中 SiO2包覆金属 图、SiO2包覆纳米Ag颗粒的TEM照片 （1）非共价修饰纳米粉体 (2) 共价方法 出发点： 利用纳米颗粒表面的活性基团，和外界添加的小分子进行化学反应形成共价键，将小分子或高分子接枝在颗粒表面、减少团聚趋势 ① 偶联剂法 例 1 例 2 ②酯化方法 ②酯化方法 ③高能辐射方法 放射线