中山大学无机化学课程分子结构b分析报告.ppt

三．价层电子对排斥模型（Valence Shell Electron Pair Repulsion, VSEPR） 1940年，Sidgwick． 用于讨论分子的几何构型，但不涉及成键过程和键的稳定性。 （一）要点： １．在AXm共价型分子（或离子）中，分子总是采用使各电子对排斥作用最小的几何构型。 （本质上是“能量最低原理”） 三．价层电子对排斥模型（续） ２．中心原子上价层电子对互斥作用的顺序： 孤电子对-孤电子对(L-L) 孤电子对-成键电子对(L-B) 成键电子对-成键电子对(B-B) 3 ．双键、叁键或单个电子均按单键处理;对成键电子对排斥作用: 单键 双键 叁键 三．价层电子对排斥模型（续） ４．中心原子A的价层电子数的计算方法： 　A原子价层电子总数 　=　A原子价电子数 + 配位原子提供的共用电子数（但氧族元素原子作为配位原子时，不提供电子） + 阴离子带电荷数（或：? 阳离子带电荷数） 氢和卤素为配位原子，提供电子数为1；氧族原子为配位原子，提供电子数为0。 三．价层电子对排斥模型（续） 例1: CH4, CCl4, NH4+, SO42-, PO43- CH4 : C价层电子总数 = 4 + 1×4 = 8 → 4对 价电子几何构型： 正四面体 分子几何构型： 正四面体 NH4+ : 5 + 1×4 – 1 = 8 →4对 SO42- : 6 + 2 = 8　→　4对 PO43- : 5 + 3 = 8　→　4对 三．价层电子对排斥模型（续） 例2：NH3（AＸ3E型分子） N价层电子总数= 5 + 1×3 = 8 → 4对 价电子几何构型：四面体（计算孤电子对） ； 分子几何构型： 三角锥（不计算孤电子对） → 中心原子有孤电子对，二者不一致。 三．价层电子对排斥模型（续） 例３：H2O（AX2E2型分子） O价层电子总数= 6 + 1×2 = 8 → 4对 价电子几何构型：四面体（计算孤电子对） ； 分子几何构型：　V型（不计算孤电子对） 三．价层电子对排斥模型（续） 价层8电子(4对)的3种情况(对应sp3杂化) 三．价层电子对排斥模型（续） 三．价层电子对排斥模型（续） 例４：PCl5　(PF5，AsF5) P价层电子几何总数 = 5 + 1×5 = 10 → 5 对 价电子几何构型与分子几何构型都是三角双锥体（tbp） 例5：ClF3　(ICl3)（重卤素原子为中心原子） ClF3：Cl价层电子总数 7 + 1×3 = 10 → 5对 价层电子几何构型：三角双锥体（tbp） 分子几何构型：Ｔ型 　ClF3分子可能的几何排列: a, b, c ClF3分子各种几何构型的电子对互斥作用分析 三．价层电子对排斥模型（续） 思考：SF4的价电子和分子几何构型。 S价层电子总数：6 + 1×4 = 10 → 5对 价电子几何构型：tbp 分子几何构型：变形四面体（或See Saw板） 例6： I3- (或XeF2) 三．价层电子对排斥模型（续）价层10电子(5对)的4种情况(对应sp3d杂化) AX6, AX5E , AX4E2价层12电子(6对)的3种情况(对应sp3d2杂化) 价电子几何形状：直线、三角形、四面体 价电子几何形状：四面体 价电子几何形状：三角双锥体 价电子几何形状：八面体 XeF4 价层电子对数目：6 C.N.(Xe) = 4 AX4E2型 价电子几何构型： 八面体 分子几何构型： 正方形 键角：90 o, 180 o XeF4晶体 (下) (二)VSEPR的优缺点 1.预测一些分子（尤其是第一、二、三周期元素组成的分子）几何构型成功而简便，并与杂化轨道理论的预测一致。 2.但预测第VA、VIA族形成的一些分子（离子）的几何构型时，常与实验结果有出入。 3.不涉及成键过程及键的稳定性。严格来说并不是一种化学键理论。 VSEPR与杂化轨道理论互为补充. 四．分子轨道法（Meleeular Orbital Theory, MO法） O2的Lewis 结构式： : O = O : . . . . VB法表示O2的成键过程: O 2s2 2px1 2py1 2pz2