工程化学第一章化学反应基本原理资料.pptVIP

* 吕查得理（勒夏特列、勒夏特利埃（Le Chatelier）），法国化学家。 　1850年10月8日出生于巴黎的一个化学世家。从小就受化学家们的熏陶，中学时代他特别爱好化学实验。 1875年，他以优异的成绩毕业于巴黎工业大学，1887年获博士学位，随即在高等矿业学校取得化学教授的职位。1907年还兼任法国矿业部长，在第一次世界大战期间出任法国武装部长，1919年退休。 　勒夏特列于1936年9月17日卒于伊泽尔。 返回 * 普萨拉的大学教师家庭，6岁时就能进行复杂的计算，少年时期显出数、理、化方面的特长，成绩一直名列前茅，在大学时被校方认为是奇才。曾得到奥斯特瓦尔德、科尔劳施和范特霍夫的指点，于1887年用德文发表了论水溶液中物质的电离一文。1889年，提出了反应速率的指数定律和活化分子，活化能的概念。　 阿仑尼乌斯是瑞典杰出的物理化学家，电离学说的创立者，也是物理化学创始人之一。 1903年获得诺贝尔化学奖。 1859年2月19日，他出生于 瑞典 乌 返回 * 第四节 化学反应的速率 化学反应有的进行得很快，如爆炸反应、酸碱中和反应等；有的则进行得很慢，如金属腐蚀、橡胶和塑料的老化等。 对于一些不利的反应需要抑制其反应速率，对于一些有利的反应需要增加其反应速率，而对于多数反应则需要控制其反应速率，以控制生成物的数量和产量，因而对于反应速率的研究具有重要的现实意义。 * 一、化学反应速率的表示方法 对于恒容反应，通常以单位时间内某一反应物浓度的减少或某一生成物浓度的增加来表示。 设恒容下的反应为 aA＋bB＝cC＋dD 分别定义了平均反应速率和瞬时反应速率。 　 * １、平均反应速率 定义 　　υ(B)＝ ±Δc(B)/Δt 　 考虑到反应速率为正值，若B代表反应物，则Δc(B)为负值，式子右边应取负号。 　由于各反应物的计量系数不同，显然用不同反应物表示的反应速率不同。将各反应速率除以它们的计量系数，反应速率就相等了。所以 * ２、瞬时反应速率 　化学反应速率还与反应物浓度有关，即使间隔时间Δt相同，在不同时刻反应速率也是不同的。因此，为了表示某时刻反应进行的真实速率，在化学反应动力学中常用瞬时反应速率而不用平均反应速率。 定义　　　　　　υ(B)＝ ± dc(B)/dt 同理有 　 浓度的单位一般为mol/L，则反应速率的单位为 mol·L-1·s-1或mol·L-1·min-1或 mol·L-1·h-1等。 * 二、浓度对反应速率的影响 １、反应机理 　化学反应经历的具体步骤叫做反应机理（历程）。例如 H2+I2＝2HI　是分两步进行的： （１）I2＝2I·　　 （２）H2+2I·＝2HI 　反应机理只能根据经验提出假设，然后通过实验进行验证。 　多数反应的反应机理非常复杂。 * ２、基元反应与复杂反应 一步直接完成的反应称为基元反应，否则称为复杂反应。 显然复杂反应机理中的每一步皆为基元反应。 　一个化学反应是否基元反应，只能通过实验研究确定。 * ３、反应速率方程 　反应速率和浓度之间的关系式，称为反应速率方程。 对于基元反应，可以根据质量作用定律直接写出其速率方程。 质量作用定律：在一定温度下，反应速率与反应物浓度幂的乘积成正比。 对于基元反应：　　　aA+bB＝gG+dD 质量作用定律表达式为：υ＝kca(A)cb(B) 　从质量作用定律可见，反应物浓度越大，反应速率越大。　 * 对于许多复杂反应：aA+bB＝gG+dD 　反应速率方程有时类似：υ＝kcα(A) cβ(B) 但指数α和β不一定等于反应物的计量系数a和b，有时甚至是小数，还有一些复杂反应其速率方程不能用上式表示！ 　 k称作反应速率常数，其物理意义为：反应物浓度为单位浓度时的反应速率。 * ４、反应级数 　反应速率方程中指数的和称作反应级数。常见基元反应的级数有一级、二级、三级三种。 如基元反应　NO2+CO=NO+CO2 质量作用定律的数学表达式为 　　 υ＝kc(NO2)·c(CO)；n＝1+1＝2, 二级反应 　对于复杂反应，反应级数除一级、二级、三级外，还有零级反应和小数级反应。 * 扩　展 　 对于基元反应 Ａ＝Ｂ 　反应速率方程为： 　 　该式为最简单的微分方程。解之得 代入边界条件，得 　据此可计算任意时刻反应物或产物的浓度。 　其他级数反应也可求解，可参阅物理化学教科书。 * 三、温度对反应速率的影响 　温度对反应速率的影响比浓度更加显著！ 由于温度对浓度的影响忽略不计，因而只能影响反应速率常数。