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1. 甲基膦酸二甲酯(DMMP)质量敏感型气体传感器的制备及特性研究 主要内容 研究意义 基本原理和实验方法 PVDF-QCM传感器特性研究 一、 研究意义 1.1 化学战剂 1.2 毒剂探测的研究现状 1.3 论文选题及意义 1.1 化学战剂 国家安全及人民生命安全面临问题 化学战剂分类 1.2 研究现状 1)常用检测技术 a. 化学比色法 b.色谱质谱技术 c.离子迁移谱 1)常用检测技术 2)质量敏感型传感器 体积小 携带方便 灵敏度高 抗干扰能力强 智能程度高 可远距离探测 3)敏感薄膜研究概况——国外 美国 3)敏感薄膜研究概况——国外 美国 法国 新墨西哥 荷兰 德国 3)敏感薄膜研究概况——国内 起步较晚,只有北京防化研究院、北京防化指挥工程学院、电子科技大学等有所报道 北京防化研究院 2003年,电化学聚合聚邻苯二胺分子印迹纳米膜, QCM 2005年,159MHz延迟线SAW 2007年,300MHz延迟线SAW,EWC/SPUDT结构 1.3 选题依据 国内起步晚 参与的研究单位也比较少,大部分还在实验室研究阶段 实用化产品基本上需要从国外购买 对化学战剂的检测在和平时期的日常生活中也不能轻视 二、基本原理和实验方法 QCM 二、基本原理和实验方法 SAW 2.1 模拟剂的选择 结构相似; 官能团相近; 物理或化学性质接近. 2.2 传感器测试体系 三、 PVDF-QCM传感器特性研究 DMMP气体浓度与传感器响应特性关系 传感器的重复性和稳定性 温度对传感器性能影响 湿度与传感器响应特性关系 干扰气体的测试 LB法PVDF膜传感器特性 三、 PVDF-QCM传感器特性研究 1)不同DMMP浓度 2)重复性和稳定性 3)温度影响 4)湿度影响 5)干扰气体测试 6)LB法制备PVDF膜 6)LB法制备PVDF膜 LB法制备PVDF膜(续) 2.2 表面敏感膜对气体分子的吸附 如果已知敏感膜与气体分子相互作用的分配系数K,气体在气相中的质量浓度Cv,敏感膜的密度ρs以及涂膜前后的频率变化Δfs可以预测质量敏感型气体传感器的气敏响应Δfv ;反之可检测气体浓度。 分配系数K越大,敏感膜和气体分子之间的吸附作用越强。 传感器 气体的可逆吸附 表面敏感膜 气体分子 分配系数K可以线性溶剂能量(LSER )关系表示: 各种不同气体的溶剂化参数: 甲烷 水蒸气 甲醇 乙醇 异丙醇 氯仿 R2 0 0 0.278 0.246 0.212 0.425 π2H 0 0.45 0.44 0.42 0.36 0.49 ∑α2H 0 0.82 0.43 0.37 0.33 0.15 ∑β2H 0 0.35 0.47 0.48 0.56 0.02 logL16 -0.323 0.26 0.97 1.485 1.764 2.48 分子量 16 18.02 32.04 46.07 60.1 119.38 密度 0.4660 0.9950 0.7910 0.7890 0.7850 1.4985 沸点 -161.45 100 64.6 78.3 82.4 61.7 蒸汽压 3.2kPa@ 16.8 7.87 kPa@ 33 159 SVC@ 23,027 218,866 146,186 1263,149 常见聚合物敏感材料的LSER参数 聚合物 常数 C 极性 r 偶极性 s 氢键碱性a 氢键酸性 b l 特 点 PIB -0.77 -0.08 0.37 0.18 0.00 1.02 低偶极低氢键酸碱性 ZDOL -0.49 -0.75 0.61 1.44 3.67 0.71 较强酸弱碱 FPOL -1.21 -0.67 1.45 1.49 4.09 0.81 强酸弱碱 SXFA -0.08 -0.42 0.60 0.70 4.25 0.72 强酸 P4V -1.33 -1.54 2.49 1.51 5.88 0.90 强酸弱碱强偶极性 SXPYR -1.94 -0.19 2.43 6.78 0.00 1.02 强碱 PEI -1.60 0.50 1.52 7.02 0.00 0.77 强碱 PEM -1.65 -1.03 2.75 4.23 0.00 0.87 强偶极性中碱性 SXCN -1.63 0.00 2.28 3.03 0.52 0.77 强偶极性中碱性 PVPR -0.57 0.67 0.83 2.25 1.03 0.72 中偶极弱氢键酸碱性 SXPH -0.85 0.18 1.29 0.56 0.44 0.89 中偶极低氢键酸碱性 OV202 -0.39 -0.48 1.30 0.44 0.71 0.81 中偶极弱氢键酸碱性 PECH -0.
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