第五章化学平衡资料.pptVIP

若反应气体都是理想气体，反应平衡常数之间有Ka=Kp=Kx的反应是： 2HI(g) = H2(g) + I2(g)； (2) N2O4(g) = 2NO2(g)； (3) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)； (4) C(s) + CO2(g) = 2CO(g)。 [A] (1)(2) ； [B] (1)(3) ； [C] (3)(4) ； [D] (2)(4 ) * * 例题 已知反应2SO3（g）? 2SO2（g）+ O2（g） 在1000K，2p?压力下达成平衡时有25% 的SO3分解成SO2和O2，试求反应在该温度下的 ?rG?m。 解： 2SO3( g ) = 2SO2( g ) + O2( g ) t = 0 1 0 0 平衡 1－0.25 0.25 0.125 n总 = 1.125 * ?rG ? m =－RT lnK ? =－8.314×1000×ln(2.46×10-2) = 3.08×104(J·mol-1) K ? = Kx ( p / p? )1 = 1.23×10-2 ×(2*101325 /101325)1 = 2.46×10-2 Kp自己计算！ （根据Kp与Kx的关系） * 化学平衡和标准平衡常数 （3）复相反应 压力对其影响小 如果反应在一密闭容器中进行，则达到平衡时: * 分解压： 可得： 平衡时 分解反应A(s) = B(g) + 2C(g)，此反应的平衡常数Kp与分解压力p之间关系为： [A] Kp = 4p3 ；[B] Kp = 4p3/27 ； [C] Kp = p3/27 ； [D] Kp = p2 。 * * 4-4 平衡常数的实验测定 * 热力学数据→标准平衡常数→系统混合物的组成 系统混合物的组成→标准平衡常数→热力学数据 化学方法 物理方法 平衡常数测定 测定平衡系统的物理性质，如折光率、电导率、颜色、密度、压力和体积等，导出平衡常数 直接测定平衡系统组成，计算平衡常数 * 例： 已知反应 CO(g)+ H2O(g) = H2(g)+CO2(g) 在800℃时Kθ=1。 (1)若将等物质的量CO和H2O(g)在800℃反应，求平衡时CO的转化率和摩尔分数； (2)若CO 和H2O（g)物质的量比为1：5，求CO的平衡转化率和摩尔分数。 * 解： （1）设CO的转化率为α 开始 1 1 0 0 平衡 1-α 1-α α α * （2） 开始 1 5 0 0 平衡 1-α 5 -α α α * 例 Ag2CO3(s) 受热后可以分解成 Ag2O(s) 和CO2(g)现 有潮湿的Ag2CO3(s) 用110℃的空气进行干燥，但要求 干燥过程中 Ag2CO3(s) 不能分解。试求空气中CO2(g) 的分压 为多少时才能避免Ag2CO3(s) 分解。 已知反应 * 解： 反应不能向右进行 * 4-5 温度对平衡常数的影响 * 1、温度对化学平衡的影响 等压！ * 对理想气体反应体系，标准平衡常数只是温度的函数，与压力无关： 若 ，则 与 T 无关， 反应物 0 放热反应 产物 0 吸热反应 平衡移动方向 T - ˉ - - 则有： * 或在T1，T2间作定积分： 作用：由已知，求未知 对其作不定积分： * 4-6 其它因素对化学平衡的影响 1、压力对化学平衡的影响 * （1）若 ΣvB＞0：总压 p↑， Kx↓，平衡向左移动； 总压 p↓，Kx↑，平衡向右移动。 （2）若 ΣvB＜0：总压 p↑，Kx↑，平衡向右移动； 总压 p↓，Kx↓，平衡向左移动。 （3）若 ΣvB=0: 压力对Kx无影响，平衡不随压力变化。 结论：增加压力，平衡向分子数减少的方向移动； 减小压力，平衡向分子数增加的方向移动。 影响化学平衡的因素 2、惰性气体对化学平衡的影响 * （1）若 ΣvB＞0： 加入惰性气体，Kn将增加，平衡向右移动； （2）若 ΣvB＜0： 加入惰性气体，Kn将减小，平衡向左移动； 结论：加入惰性气体，类似于减小总压，平衡向分子数增加的方向移动。