高分子化学(定稿)资料.ppt

* （3）纤维素的醚化 纤维素醚类品种很多，如甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、羟丙基甲基、羧甲基纤维素等。 其中乙基纤维素为油溶性，可作织物浆料、涂料和塑料。 其他为水溶性。甲基纤维素可作食品增稠剂及粘接剂、墨水、织物处理剂的组分。羧甲基、羟乙基、羟丙基可作粘接剂、织物处理剂和乳化剂。羟丙基甲基纤维素用作悬浮聚合的分散剂。 制备纤维素醚类时，首先用碱液使纤维素溶胀，然后由碱纤维素与氯甲烷、氯乙烷等氯代烷反应形成甲基纤维素或乙基纤维素。引入的烷氧基减弱了纤维素分子间的氢键，增加了水溶性。取代度增加过多，又会使溶解度降低。 羧甲基纤维素由碱纤维素与氯代醋酸反应而成，取代度为0.5～0.8的品种主要用作织物处理剂和洗涤剂，高取代度品种则用作增稠剂和钻井泥浆添加剂。羟乙基或羟丙基纤维素则由纤维素与环氧乙烷或环氧丙烷反应而成。羟乙基纤维素可用作水溶性整理剂和锅炉水的去垢剂。羟丙基甲基纤维素合成时，需用环氧丙烷和氯甲烷的混合醚化剂。 * 第三节 功能高分子概述 功能高分子具有特殊基团和结构，显示特殊功能，包括化学（如反应）、物化（如吸附）、物理（如导电）等功能。 按应用功能分： （1）反应功能高分子，如高分子试剂、药物、催化剂，固定化酶（类似高分子催化剂）等。 （2）分离功能高分子，如吸附、吸油、吸水、离子交换（兼有试剂和催化功能）、螯合等树脂。 （3）膜用高分子，如分离膜、缓释膜等。 （4）电功能高分子，如导电、光致导电、压电等高分子。 （5）光功能高分子，如光固化涂料、光致抗蚀剂，光致变色、光能转换等高分子。 （6）液晶高分子。 多数功能高分子由特殊基团和高分子骨架两部分构成。其合成方法可归纳成高分子功能化和功能基团高分子化两大类： A、高分子功能化 在高分子骨架上键接功能基团。交联PS常选作母体，因苯环容易接上各种基团。 母体除对基团有要求外，颗粒形态也很重要。 B、功能基团高分子化：由功能单体聚合而成。 * 第四节 接枝和嵌段共聚 接枝和嵌段共聚物都是多组分体系，还可能多相。 通过接枝和嵌段共聚，可将亲水的和亲油的、酸性的和碱性的、塑性的和高弹的及互不相容的两链段键接在一起，赋予特殊性能。 接枝和嵌段共聚物的合成机理与常规的无规共聚、交替共聚不同。自由基、离子、逐步等聚合机理几乎都可产生活性点，活性点在主链上将进行接枝；活性点处于末端，则形成嵌段共聚物。 一、接枝共聚 接枝共聚物性能决定于主链和支链的组成、结构和长度及支链数。 按接枝点产生方式可分成长出支链、嫁接支链、大单体共聚接枝等。 1、长出支链 工业上最常用的接枝是自由基向大分子（包括乙烯基和二烯烃聚合物）链转移长出支链，也可用侧基反应长出支链。 （1）乙烯基和二烯烃聚合物 要求母体聚合物有容易被转移的原子，如含叔氢原子、双键、烯丙基氢、弱键等。 一般来说，自由基活性高，反应温度高，接枝效率高。 * 链转移接枝法优缺点： A、接枝效率低； B、接枝共聚物与均聚物共存； C、接枝数、支链长度等结构参数难以定量测定和控制。但该法简便经济，颇多实际应用。 如苯乙烯/丙烯腈在聚丁二烯乳胶粒上接枝合成ABS；甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯在聚丁二烯乳胶粒上接枝合成MBS，MMA在聚丙烯酸丁酯乳胶粒上接枝合成ACR，两者均可作透明PVC制品的抗冲改性剂；苯乙烯/丙烯腈在乙丙橡胶上接枝合成AOS，作耐候抗冲改性剂；聚丁二烯/苯乙烯体系进行溶液接枝合成抗冲PS等。 （2）侧基反应长出支链 通过自由基、阴离子、阳离子、缩聚等使侧基反应产生活性点，引发单体聚合长出支链。 A、纤维素、淀粉、聚乙烯醇等含有侧羟基，具有还原性，可与如3价铁离子等高价金属氧化物构成氧化还原引发体系，在侧基上产生自由基活性点进行接枝反应。 B、在PS的苯环上引入异丙基，氧化成过氧化物，再分解成自由基引发单体聚合，长出支链。 * 2、嫁接支链 主链中有活性侧基X，支链中有活性端基Y,两者反应就可将支链嫁接到主链上,可以是链式和缩聚反应。 离子聚合最宜用于这一方法。带酯基、酐基、苄卤基、吡啶基等亲电侧基的大分子很容易与活性阴离子聚合物偶合，进行嫁接。 3、大单体共聚接枝 大单体与普通乙烯基单体自由基或离子共聚，可形成接枝共聚物。 大单体多半是带有双键端基的齐聚物，或看作带有较长侧基的乙烯基单体，与普通乙烯基单体共聚后，大单体的长侧基成为支链，而乙烯基单体就成为主链。这一方法可避免链转移法的效率低和混有均聚物的缺点。 大单体一般由活性阴离子聚合而得。 二