胶粘剂与涂料之六-酚醛树脂胶粘剂教案分析.pptVIP

第五章 酚醛树脂胶粘剂 2013年10月 Contents 5.1 合成酚醛树脂的原料 5.2 酚醛树脂的合成原理 5.3 高邻位热固性酚醛树脂合成原理 5.4 间苯二酚甲醛树脂的合成原理 5.5 酚醛树脂的固化 5.6 影响酚醛树脂质量的因素 概述 酚醛树脂(phenolic resin,简称PF树脂)是指酚与醛在催化剂的作用下形成的缩聚产物。 1872年德国化学家拜尔首先合成了酚醛树脂。 1910年德国柏林建成世界第一家合成酚醛树脂的工厂，开创了人类合成高分子化合物的纪元。 概述 概述 书上的式子 作业题 1、与脲醛树脂相比，酚醛树脂胶粘剂有哪些显著的优缺点？ 2、生产酚醛树脂的苯类原料(除苯酚外)有哪些？其反应活性与苯酚相比有何差异？用其生产的酚醛树脂的性能具有什么样的特点？ 3、从合成原理、催化剂类型、酚/醛比例、性能特点等方面论述热固性酚醛树脂与热塑性酚醛树脂的差异。 4、试述热固性酚醛树脂与热塑性酚醛树脂固化原理。 5、试述影响酚醛树脂质量的因素，并从合成原理出发解释其影响原因。 当苯酚与甲醛的摩尔比大于1（即苯酚过量），在强酸性 （pH3）条件下可合成热塑性酚醛树脂；同样当苯酚与甲醛的摩尔比大于1，在二价金属离子催化剂作用下可合成高部位酚醛树脂；当苯酚与甲醛的摩尔比小于1（即甲醛过量）在碱性 （pH7）条件下可合成热固性酚醛树脂。 在酸性催化剂作用下，苯酚与甲醛之间的反应速度随反应介质中氢离子浓度的增加而加快。而在碱性催化剂及二价金属离子催化剂作用下，当氢离子或金属离子的浓度超过某一数值时，浓度再增加对反应速度几乎无影响。 5.6.3 催化剂 常用的碱性催化剂有氢氧化钠、氨水及氢氧化钡，它们的催化能力依次为NaOHBa（OH）2·8H2ONH4OH。此外还有氢氧化钙、碳酸钠及三乙醇胺等。 氢氧化钠，是催化作用较强的催化剂，常用于水溶性酚醛树脂的生产。其特点是生成的树脂在各种溶剂中均有较大的溶解度及水稀释度。缺点是缩聚产物中残存的游离碱降低了树脂的性能（色泽、耐水性、介电性能），如果游离碱过多，还能降低胶接强度。其用量一般为酚量的10%~15%。 1 碱性催化剂 氨水：催化作用较缓和，反应易于控制，并且合成树脂中的氨较易处理。主要用于醇溶性酚醛树脂的生产。通常用25%的氨水，用量以氨计，为苯酚的0.5%～3%。 氢氧化钡：该催化剂碱性较弱，催化作用比较缓和，反应易于控制。残存在树脂中的不溶性钡盐，不会影响树脂的介电性能及化学稳定性。实验证明，树脂中残存的二价钡盐反而使介电性能更佳。 1 碱性催化剂 常用的酸性催化剂有盐酸、硫酸、石油磺酸及各种苯磺酸等。在木材工业中，极少使用线型酚醛树脂，只有少数冷固化酚醛树脂胶粘剂采用石油磺酸及对甲苯磺酸作固化剂，它可提高酚醛树脂的固化速度。 2 酸性催化剂 常用的是锌、锰、铝等碱金属或碱土金属的氧化物、氢盐化物或有机盐。此类催化剂催化作用平缓，反应易于控制，常用于高水溶性快速固化酚醛树脂的合成。常用的有氧化锌、乙酸锌等，其用量一般为苯酚的0.5%~1%。 3 金属离子催化剂 在低温下，即使有催化剂存在苯酚与甲醛反应仍很缓慢。提高反应温度可使反应速度加快。苯酚与甲醛之间的树脂化过程中，初期树脂的质量对木材胶接质量影响较大，反应温度与反应时间是不可忽视的因素。 聚合度、平均分子量及分子量分布、羟甲基含量及官能度，是摩尔比、pH值、催化剂类型及用量、酚类的官能度、反应温度及反应时间等主要因素共同作用的结果。当其它因素不变时，反应温度、反应时间两者之间呈反比关系。 5.6.4 反应温度和反应时间 在反应初期升温速度不宜太快，使苯酚与甲醛能形成一羟甲基酚二羟甲基酚等，生成过程有大量的反应热放出 。 酚与甲醛的缩聚反应一般是在沸腾情况下进行，温度较高时可得到性能较好的树脂。然而在进行缩聚时沸腾会增加蒸汽与冷却用水的消耗量，因此一般在来沸的情况下进行。从缩聚反应本身也要求缩聚反应时间长一些为好，因为树脂形成不是简单的由羟甲基酚变成树脂，而是连续不断地形成许多缩聚程度不同的中间产物，经过大分子的破裂、小分子的缩聚而形成分子量分布比较均匀的最终产物。 5.6.4 反应温度和反应时间 反应中后期，主要是分子量较低的产物相互缩聚，放热量小，此时要通入蒸汽，保证反应温度。此阶段树脂形成的特点是随着缩聚程度的提高分子量增大，因此树脂粘度逐渐增加。 采用快速升温时，使用较缓和的催化剂，如氨水。但也要避免升温过快、时间过短、缩聚不充分，造成树脂分子大小相差悬殊、游离酚含量过高，对木材的胶接强度和耐老化性能的不利影响。若缓慢地升温，则使用较强的氢氧化钠，形成羟甲基酚也比较完全，随后又较缓慢地形成最终产物。其缩聚程度均匀、游离酚含量少、树脂得率高，胶接性能好。 5.