第3章原子发射光谱解析：.pptVIP

1、了解原子发射光谱的基本原理； 2、了解各种光源的特点和使用对象； 3、掌握内标法在原子发射光谱中的应用。 前页 后页 目录 返回 前页 后页 目录 * 前页 后页 目录 第三章 原子发射光谱法 第三章 现代分析测试技术 原子发射光谱法 第三章 原子发射光谱法 第一节 基本原理 一、发射光谱的产生 由高能态的原子回到低能态所放出的电磁波产生。是原子吸收光谱的逆过程。 第一节 基本原理 E E0 E1 E2 E3 … 基态→基态原子 第一 激发态 激发态→激发态原子 △E3 v3、λ3 第二 激发态 第三 激发态 吸收 放出 △E △E △E2 v2、λ2 △E1 v1、λ1 吸收光谱 发射光谱 其中： △E=E激-E基 = h·v = h·c/λ = h·c·σ h ——普朗克常数 v —— 电磁波频率 c —— 光速 (P32) λ—— 电磁波波长 σ—— 电磁波波数 二、发射光谱的特点 1.发射光谱为线状光谱。 2.不同原子的外层轨道能级不同，其发射波长也不同——由此可进行定性分析。 3.发射线的强度与所测原子数量有关：数量越多，强度越大——由此可进行定量分析。 三、相关概念 1.共振线 原子由激发态回到基态所发射的谱线。其中 E1→E0：第一共振线 E2→E0：第二共振线 … … … … 第一共振线信号最强，是分析的首选，又称第一灵敏性 第三章 原子发射光谱法 第一节 基本原理 2.原子谱线 原子的外层电子在外层轨道跃迁或回落所对应的谱线，常用罗马数字“Ⅰ”表示。 【如：LiⅠ 6767.85 ?——锂原子线。 3.离子谱线 离子的外层电子在外层轨道跃迁或回落所对应的谱线，可用数字“Ⅱ”、“Ⅲ”表示。 【如：MgⅡ 2795.53 ?——镁的一级电离的离子线。 MgⅢ 1828.97 ?——镁的二级电离的离子线。 一级电离的离子线 二级电离的离子线 第三章 原子发射光谱法 第一节 基本原理 第二节 分析过程 第二节 分析过程 分四步： 1 蒸发试样并产生辐射：通过高温将被测元素转化为激发态原子，从而获得相应的发射光谱。 此步所需温度较高，约3800～10000K。 2 分光：将来自光源和样品发射的混合光分开，从而获得所需要的样品的特征谱线。 3 检测记录：将样品的特征谱线显示并记录下来。 4 分析结果：根据所得到的光谱进行定性和定量分析。 第三章 原子发射光谱法 作用：提供足够的能量，使被测元素激发并产生辐射信号。 按产生能量的方式不同，可将光源分为四种。 第三节 分析仪器 一、激发光源 主要由激发光源、分光系统、检测系统三部分构成。 第三节 分析仪器 第三章 原子发射光谱法 1 直流电弧光源：利用直流电弧作为激发能源。 特点：能持续放电，灵敏度高。电极温度约3000～4000K，弧温4000～7000K。 缺点：稳定性稍差。 适于定性分析和矿石、矿物等难熔物中痕量组分的定量分析。 电极 样品 直流电弧 Prodigy 直流电弧光谱仪 第三章 原子发射光谱法 第三节 分析仪器 2 交流电弧光源：利用交流电弧作为激发能源。 特点：间歇放电。稳定性好，准确度高。电极温度1000～2000K，弧温4000～8000K。 缺点：灵敏度稍差。 适于分析金属合金中低含量元素的浓度。 3 高压火花光源：利用变压器产生高压，通过电容器产生火花作为激发能源。 特点：电极温度低(?1000K)，弧温高(瞬间可达10000K)，激发能力强，产生的谱线主要是离子线。 缺点：背景干扰大，灵敏度较差。 适于分析低熔点、难激发的高含量合金。 第三章 原子发射光谱法 第三节 分析仪器 4 电感耦合等离子体光源(ICP) 利用等离子体在交变磁场中产生感生电流，从而对样品加热使之激发。 【等离子体：指电离度大于0.1%，且正、负电荷相等的电离气体。 第三章 原子发射光谱法 第三节 分析仪器 特点：①激发温度高(5000～8000K)，适于各种元素的分析。 ②激发时间长(约1ms)，原子化完全，故灵敏度高。 ③放电稳定性好，分析精密度高( sr≈1%)。 ④分析时样品处在惰性等离子气体中，故背