第4章无机电合成解析：.pptVIP

本章主要内容： MnO2可分为天然二氧化锰(NMD)、电解二氧化锰(EMD)、化学二氧化锰(CMD)，电解二氧化锰纯度高、晶型好(Y型)、电化学性能好，但生产成本稍高，是目前高性能碱锰电池的主要原料之一。2001年我国电解二氧化锰行业有近20家生产厂，尽管有些厂的规模达到4-5万t/a，但大多数厂家生产规模小，产品质量参差不齐，制约了我国电池工业的发展，因而改进EMD的生产技术及加大生产规模，是未来电解二氧化锰工业发展的必由之路。 理论电压能耗： 实际电压若取2.0V的能耗： 四、电解槽 以H2SO4—MnSO4—H2O体系为电解液，通以大电流和低电压直流电进行电解，阳极上可能发生如下反应： 2.电解法制二氧化锰的原理 根据标准电极电位和热力学计算结果，可知反应(1)、(5)较易发生，通过电解液组成的选择及工艺参数的调整，阳极上主要发生反应(1)。 阴极则为析氢反应： 3. 工艺: 传统的电解二氧化锰生产方法 从MnO2矿、FeS2矿和H2SO4等原料出发，采用“两矿一步法”直接浸取锰矿得到二价锰盐，然后经电解等过程最终制得EMD。 利用硫酸锰溶液作为电解液，使用铅、铅基合金、石墨或纯钛、贵金属氧化物涂层做阳极进行电解，影响电极过程与产品质量的主要工艺因素有电解温度、电极材料、电流密度、硫酸浓度和杂质离子浓度等。 4.生产控制 （1）H2SO4浓度的控制是提高电解产品转化率的首要条件。酸度高时，溶液平衡困难，设备易腐蚀，电极寿命短。但酸度太低时，低价物多，电效差。H2SO4浓度控制在0.3mol/L最佳。 （2）电极材料选择碳-碳时，产率较高，但纯度太低。选择铂-铂时，产品纯度较高，产率低。因此，以石墨为阴极，铂为阳极可得到较好的结果。 （3）当MnSO4浓度太高时，易析出结晶，对阳极反应不利，电解液难平衡。MnSO4浓度太低时，电效差而影响产率。MnSO4的浓度一般控制在1.5mol/L。 （4）电解温度保持在中高温的条件下进行，电解温度控制为90℃最佳 。 5.电解二氧化猛生产工艺展望 (1)进一步优化生产工艺，提高产品的技术含量 国内外电解二氧化锰产品对比分折数据和电池厂家使用情况表明，国产EDM质量方面仍然存在一些不足之处，如产品含铁量高、放电性能和稳定性差等。因此，应加大影响电解过程的工艺因素的研究力度，结合电解过程的机理探讨和放电过程的微观本质，开发符合资源与环境发展要求的电解二氧化锰洁净生产工艺，从氧化还原性能、放电性能等方面入手，对产品进行改性或超细化，提高电解二氧化锰产品的质量和干电池的性能，致力于发展更高质量的碱锰电池级电解二氧化锰。 我国电解二氧化锰的产品出口数量约2万t／a，占国际市场的10％左右。中国是全球最大的干电池生产国和消费大国，电池工业在中国具有旺盛的生命力。 (2)扩大生产规模，增强竞争优势 电解二氧化锰行业对电池行业具有很强的依赖性，我国电池行业不断地进行产品升级换代，导致碱锰电池近几年来发展迅速，国内市场对无汞碱锰电池级电解二氧化锰的需求量正在迅速增加，因而应发挥规模效应，合理调整行业内部产能结构，力争成为世界先进技术的领导者、维持有竞争力的市场价格，达到技术革新与规模效益的良性循环。使用的材料，拓宽其发展空间，最终达到增加产品的技术含量和降低生产成本的双重效应。 4.3.2 高锰酸钾 一、生产高锰酸钾的两种工艺: 1.将锰矿化学加工制得的锰酸盐溶液净化处理后电解，通过阳极氧化过程制得高锰酸钾。 2.以锰或锰合金为阳极，在碱性溶液中电解，通过阳极溶解得到高价锰，从而制得高锰酸钾。大部分国家采用第一种方法。 阳极： 2K2MnO4 → 2KMnO4 + 2K+ + 2e 阴极： 2H2O + 2e → H2 + 2OH- 二、由锰酸盐电解合成高锰酸钾的原理 以锰酸钾为原料电解合成高锰酸钾时，现在采用大型连续式压滤机型电解槽。美国采用复极式压滤机型电槽，生产过程已实现自动化。其双极性电极的结构是钢基板的阳极一面焊有Monel（Ni-Cu）合金网，而在阴极的一面则焊有很多凸出的钢片，钢片之间充填绝缘的聚苯乙烯，使得阴极面积与阳极面积之比达到1/150，这样做的目的是在无隔膜的条件下抑制MnO4-在阴极上的还原，从而提高电流效率。 三、电解装置 4.4 电解法生产过氧化氢 H2O2是广泛应用的洁白剂、氧化剂和消毒剂。二次世界大战期间，德国首先用电解法生产出过氧化氢．电解法的基本原理是： (1)由硫酸或硫酸盐在Pt电极上电解氧化生成过硫酸或过硫酸盐： 阴极反应： 总的电解反应： 4 (2)再经水解生成H2O2： 在减压下蒸馏即可得30％