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2.4 铜精矿的造锍熔炼(铜锍熔炼) 在1150-1250℃的高温下,使硫化铜精矿和熔剂在熔炼炉内进行熔炼,炉料中的铜、硫与未氧化的铁形成液态铜锍。这种铜锍为以FeS-Cu2S为主,并溶有Au、Ag等贵金属及少量其他金属硫化物的共熔体。炉料中的SiO2、Al2O3、CaO等成分与FeO一起形成液态炉渣。炉渣是以2FeO.SiO2(铁橄榄石)为主的氧化物熔体。铜锍与炉渣互不相溶,且密度各异,从而分离。 从图 看出: FeS氧化反应的标准吉布斯自由能ΔG0最负。所以在吹炼初期,它优先于Cu2S氧化。 FeS浓度未降到某一数量时,即使Cu2S能氧化成Cu2O ,它也只能是氧的传递者,按下列反应进行着循环: [Cu2S]+ 1.5O2 = (Cu2O) + SO2 (Cu2O) + [FeS] = [Cu2S] + (FeO) 2.5.3 吹炼过程中Fe3O4的生成规律 当铜液中氧含量低于0.05%左右时,H2和SO2溶解度急剧升高,使H2和SO2易熔于铜液中,浇铸阳极板时当气体析出时,形成许多气孔,影响阳极板质量。? 因此还原作业要注意?还原不要过度,要及时、准确判断终点,宁可让铜熔体中残留微量的氧,也不能让过多的H2和SO2溶解进来。?。 阳极铜板氧含量:0.03%-0.05%。 (1)硫化铜精矿的焙烧 使炉料进行硫酸化焙烧,其目的是使绝大部分的铜变为可溶于稀硫酸的CuSO4和CuO?CuSO4,而铁全部变为不溶的氧化物(Fe2O3),产出的SO2供制酸。 采用沸腾焙烧技术,控制焙烧温度675-680℃。 2. 阴极反应 阴极上进行的是铜的还原反应。 氢的标准电极电位比铜负,且在铜阴极上的超电位,使氢的电极电位更负,所以在正常电解条件下不会析出氢。电极电位比铜负的元素,也不能在阴极上析出。 (电解视频) 第一类:电极电位比铜更负金属 锌、铁、镍、钴、锡、铅等属于电极电位比铜更负金属,电解时均溶于于电解液中,Pb溶解时形成PbSO4沉淀进入阳极泥。 这类金属在火法精炼时多已除去,少量进入溶液累积使电解液不纯。 电解液要定期净化。 第二类:电极电位比铜更正金属 Au、Ag和铂族金属为正电性金属,进入阳极泥。少量溶解Ag与电解液中Cl-形成AgCl进入阳极泥。 铜阳极泥是回收金、银等贵金属的原料。 2.7.4 杂质在电解精炼过程的行为 第三类:硫、氧、硒(Se)、碲(Te) 以Cu2S、Cu2O、Cu2Te、Cu2Se、AgSe、AgTe等形式存在于铜阳极中,电解时不溶解,自阳极板脱落进入阳极泥。 第四类:电位与铜相近的砷(As)、锑(Sb)和铋(Bi) 在电解时全部进入电解液,在电解液中累积到一定浓度时,可在阴极上放电析出。对铜产品最为有害。 但大部分砷、锑和铋会发生水解,以不溶性盐进入阳极泥。 2.7.5 铜电解精炼的条件控制 (1)电解液成分 1) Cu2+浓度 Cu2+浓度不足,容易使一些杂质在阴极上析出;但Cu2+浓度过高,会增大电解液电阻和易在阴极表面形成CuSO4·5H2O结晶。通常控制铜离子浓度为40~50g/L。 2)H2SO4浓度 硫酸可提高熔液的导电性,但使电解液中的CuSO4溶解度下降。通常为180~200g/L。 (2)电解液温度 适当提高温度对Cu2+扩散有利,并使电解液成分更加均匀,但过高会增大铜的化学溶解和电解液的蒸发。通常为55~60℃。 (3) 电流密度: 指每平方米阴极表面通过的电流安培数。提高电流密度可增加铜产量,但同时会增大槽电压,从而增加电能消耗。我国目前大都采用220~260A/m2。 (4) 槽电压 主要由电解液电阻、导电电阻和浓差极化引起的电压降组成,槽电压影响电能消耗,正常生产中槽电压一般为0.25~0.35V。 (5)电流效率 指实际阴极产出铜量与理论上通过1A.h电量应沉积的铜量之比的百分数。通常为97%~98%. 2.7.6 铜电解精炼的设备 电解槽(设备视频) 铜电解精炼是在钢筋混凝土制作的长方形电解槽中进行,槽内衬铅皮或聚氯乙烯塑料以防腐蚀。设有供液管、出液管、放阳极泥孔、放液孔等。 1.进液管;2.阴极;3.阳极;4.出液管;5.放液管;6.放阳极泥孔 铜电解槽示意图 2. 8 铜冶炼厂区布置(视频链接) 铜冶炼厂区布置图 湿 法 炼 铜 湿法炼铜生产约15%的Cu。目前主要处理低品位矿、废矿石、氧化矿。 铜矿石——浸出——低浓度含铜溶液——萃取——富铜有机相——反萃——高含铜溶液——电积——电铜 氧化矿——溶剂直接浸出 硫化矿——先焙烧,再溶浸
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