湿法冶锌硫化锌焙烧中性浸出净化除杂电解沉锌教案分析.ppt

利用锌的标准电极电位比铜和镉的电极电位更负的特点，从浸出液中把铜和镉置换出来。 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu Zn + Cd2+ = Zn2+ + Cd 加入的锌粉可置换出氢气。所 以要控制在较高的pH条件下进 行(通常为3~5)。净液过程中的 搅拌均采用机械搅拌，而不用 空气搅拌。这是为了防止加入 的锌粉被氧化。 2.4 浸出液的净化：2.4.2-锌粉置换除铜镉 （1）锌粉置换除铜镉的基本原理-电位顺序 当溶液中锌离子浓度为150g/l，并有过量锌粉存在时，其平衡电位为 体系达到平衡时， 从而可以计算出Cu2+、 Ni2+ 、Co2+ 和Cd2+除去的极限浓度分别为3.18×10-35mg/l、1.5×10-17mg/l、 5×10-12mg/l 和2×10-7mg/l,见表3-15 。 （2）锌粉置换除铜镉的限度-电位相同 2.4 浸出液的净化：2.4.2-锌粉置换除铜镉 （2）锌粉置换除铜镉的限度-电位相同 2.4 浸出液的净化：2.4.2-锌粉置换除铜镉 表3-15 锌置换净液时不同锌浓度的平衡电位及除杂限度 可见锌粉置换可使这4种离子除至合格程度。但由于动力学的因素，不能把钴除至合格程度，需要采取其他辅助措施。 净化前液 净化后液 (1)锌粉质量与用量。纯度高、粒度适中（ 0.149~0.125mm ）、尽量避免表面氧化，都会加快反应速度；若一段同时除铜镉，锌粉粒度以0.15~0.07mm为宜；如果分两段除铜镉，先用粗粒锌粉除铜，再用细粒锌粉除镉。加入量为理论量的3~6倍（防镉返溶，对铜来说1.2~1.5倍即可）。 (2) 搅拌速度。增大搅拌速度，可改善置换反应的动力学条件，加快反应速度； (3) 置换温度。温度升高可提高置换反应的速度，但不能过高，镉在40~55℃时发生同素异形转变，温度过高加速返溶，以50~60℃为宜，否则导致锌粉溶解增多和使镉复溶； 2.4 浸出液的净化：2.4.2-锌粉置换除铜镉 （3）影响Cu、Cd置换反应的因素 (4) 中浸液成分。 中浸液中锌的含量以150~180g/l为宜；高了锌离子产物扩散慢，低了锌置换氢气加大锌粉消耗； 酸度高了增加锌粉消耗和镉的返溶；当锌粉用量为理论量的3倍时，为保证置换后铜镉合格，pH应该大于3； 若优先置换铜保留镉，应酸化到含H2SO40.1~0.2g/l。 (5) 添加剂。当溶液中没有Cu2+时，除镉效果很差。溶液中Cu2+含量应保持在200~250mg/l。除钴时除了Cu2+外，还需要其它的添加剂。 2.4 浸出液的净化：2.4.2-锌粉置换除铜镉 （3）影响Cu、Cd置换反应的因素 由于动力学因素，除钴达不到合格程度，因此必须有另外的添加剂存在才行。常用的有砷盐净化法和锑盐净化法。 砷盐净化法分以下两步进行。 第一步是在80~95 ℃温度下，向溶液中加入锌粉的同时，加入铜盐和砷盐，除铜、钴； 第二步是加锌粉除镉。 2.4 浸出液的净化：2.4.3-净液除钴 （1）砷盐净化法 净化原理： 硫酸铜液与Zn粉反应，在锌粉表面沉积铜，形成Cu-Zn微电池，由于该微电池的电位差比Co-Zn微电池的电位差大，因而使钴易于在Cu-Zn微电池阴极上放电还原，形成Zn-Cu-Co合金。而这时的钴仍不稳定，易复溶。 加入砷盐后，As3+也在Cu-Zn-Co微电池上还原，形成稳定的As-Cu-Co(-Zn)合金从而使Co2+降到电解合格的程度。 最近研究显示生成CoAs2稳定化合物，扩大了水溶液中Co的稳定区域，热力学推动力加大。 （1）砷盐净化法 2.4 浸出液的净化：2.4.3-净液除钴 2.3 中浸渣的浸出与除铁:2.3.1- 热酸浸出黄钾铁矾法沉铁工艺 (3)热酸浸出与黄钾铁矾除铁工艺流程 热酸浸出液成分 Fe3+10~25g/l， H2SO415~28g/l。 沉矾条件 晶种为前槽渣量的5％，95~100℃,2~4h，终了酸度5g/l。 Fe1g/l。 低酸浸出温度要低一些，防止铁矾早熟60-70℃。 黄钾铁矾法的优点： 1）生成的黄钾铁钒为晶体，易过滤洗涤； 2）铁矾中只含少量的Na、K、NH4等，所以试剂消耗少； 3）铁矾沉铁过程中产生的硫酸比生成氢氧化铁或氧化铁时的少，所以中和剂用量少，对有硫酸积累的工厂有利。 黄钾铁矾法的缺点： 1）额外消耗一部分硫酸，对于年产10万吨锌的工厂，消耗硫酸达1.9万吨。