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第三章 丁二烯生产 情境二 环氧乙烷生产生产 氧化反应 氧化反应分类 1. 氧化剂 2. 氧化反应特点 3. 氧化反应分类 完全氧化是指反应物中的碳原子与氧化合生成CO2,氢原子与氧结合生成水; 部分氧化,又称选择性氧化,是指烃类及其衍生物中少量氢原子或少量碳原子与氧化剂发生作用,而其他的氢和碳原子不与氧化剂反应的过程。 均相催化氧化通常是指气—液相氧化反应 。 催化自氧化和络合催化氧化两类反应 。 催化自氧化:自由基、诱导期、自加速。 络合催化氧化 :瓦克法,烯烃变羰基化合物 完全氧化和部分氧化 均相催化氧化和非均相催化氧化 氧化反应分类 均相催化氧化 催化自氧化: 常用于生产有机酸、过氧化物,催化剂一般是锰、钴等过渡金属盐,如醋酸梦 络合催化氧化: 瓦克法:在均相络合催化剂作用下,烯烃氧化生成相同碳原子数的羰基化合物,除乙烯生成乙醛以外,其他均生成酮 氧化剂 氧化剂 空气 氧气 其他过氧化物 双氧水 氧化反应特点 特点 反应放热量大 反应不可逆 氧化途径复杂多样 过程易燃易爆 任务三 氧化反应岗位操作 反应岗位 乙烯氧化反应单元 二氧化碳脱除单元 氧化反应器 二氧化碳的脱除 K2C03 + CO2 + H2O→2KHC03 解吸塔采用浮阀塔板 吸收剂可以循环使用 化学吸收 吸收塔采用多段填料 利用热的碳酸盐做吸收剂 一、氧化反应单元的操作 要点 温度控制 汽包液位控制 反应器入口压力控制 反应器出口氧浓度控制 1、温度控制 一般反应器温度通过撤热剂(移热介质)移热控制 撤热剂的温度由其蒸汽压力决定 其压力通过汽包管线上的压力控制阀调节 1、温度控制 氧化放热反应,入口—--出口温度升高。 出口温度是限制条件,出口温度高,反应器内温度高 一般控制反应器出口温度 反应器出口 温度高 入口氧浓度高 或乙烯浓度高 ,使反应加快 二氯乙烷不足, 副反应增加 循环气流量下降, 自身转移的热量少 锅炉给水量不够 或高压汽包压力高, 移热能力不足 仪表故障 2、汽包液位控制 热虹吸原理工作 形成一定位差,使液体自动流出,液体被加热汽化,形成气液混合物,密度显著变小,从而入口和出口产生压差,工艺流体不用泵就可以自然循环,完成操作过程。 汽包中水经环状总管——分配支管——反应器底部 产生的蒸汽——环状带分支出口系统----汽包 反应器蒸汽汽包液位低会引起氧气联锁系统停车 高压汽包液位一般控制在50%左右 2、汽包液位控制 汽包液位下降 锅炉水流量下降 排污量过大 反应温度升高 调节阀出现故障 3、反应器入口压力控制 一般关注如下几方面 根据生产负荷,调整氧气、乙烯进料量稳定 根据系统压力,调节甲烷、氮气等补充量 根据脱碳效果,调整脱碳系统物料量 根据压差,调节循环压缩机 3、反应器入口压力控制 反应器入口压力低 生产负荷低 进入脱除系统循环气流量大 致稳剂甲烷补充量小 工艺排放量大 ; 循环气压缩机开度过小 二氯乙烷加入量很少,影响小 4、反应器出口氧浓度控制 反应器出口氧浓度高原因: 进料中乙烯浓度低; 反应温度下降; 催化剂活性下降; 二氯乙烷量过多; 进脱碳循环气流量大; 进反应器的循环气量大; 仪表、分析故障。 二、二氧化碳脱除单元的操作 要点 吸收塔出口CO2含量控制 吸收塔釜液位控制 吸收塔顶循环气含水控制 解吸塔釜碳酸钾浓度控制 二、二氧化碳脱除单元的操作 看懂、掌握流程,了解物料组成、关系 1、吸收塔出口CO2含量控制 反应器进料 CO2来自循环气 CO2含量高,生产能力下降,循环前放空量增加,放空损失乙烯增加 循环气中CO2来源: 1、环氧乙烷吸收塔顶气一部分直接循环会反应器 2、另一部分经过CO2脱出系统后循环回反应器(关键) 降低的方法: 去CO2脱出系统量增加 碳酸钾循环量增加 二氧化碳解吸塔蒸汽量适当增加 脱除彻底,进入反应器的CO2少 1、吸收塔出口CO2含量控制 CO2含量偏高原因 出现发泡现象 吸收剂碳酸盐中醇含量增高 进吸收塔的碳酸盐流量低 解吸塔釜的温度较低 引起贫碳酸盐中KHCO3偏高 吸收塔的循环气进料量增大 看吸收塔相关物料 2、吸收塔釜液位控制 吸收塔釜液位维持在50%左右 调整进吸收塔的碳酸钾量(入) 控制塔釜流出量(出) 仪表 常减压工艺DCS操作如何控制三塔液位? 物料平衡 3、吸收塔顶循环气含水控制 塔顶循环气带水严重时: 调整解吸塔的蒸汽量保证碳酸钾浓度足够高; 调整进碳酸钾的量,防止塔顶气带水; 调整进循环气的量,防止塔顶气带水; 加入消泡剂,降低系统发泡的可能性。 蒸汽量一般维持最小,防止碳酸钾循环带水过多 4、解吸塔釜碳酸钾浓度
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