晶体结构理论-总结讲义.pptVIP

《无机化学》考研复习辅导-晶体结构 Sichuan Normal University College of Chemistry Materials Science Ⅰ. 晶 体 1. 晶体的宏观特征 ★晶体具有规则的几何构型； ★晶体表现各向异性； ★晶体都有固定的熔点。 2. 晶体的微观特征 —平移对称性 平移对称性： 在晶体的微观空间中，原子呈周期性的整齐排列。对于理想的完美晶体，这种周期性是单调的，不变的。在晶体中相隔一定的距离，总有完全相同的原子排列出现的现象叫做平移对称性。 Ⅱ. 晶 胞 1. 晶胞的基本特征 (1) 晶胞具有平移性 (2) 晶胞具有相同的顶角、相同的平面和相同的平行棱 2. 晶胞的二个要素 大小、型式 晶胞的大小、型式由a、b、c三个晶轴及它们间的夹角?、?、?所确定。 晶胞的内容 由组成晶胞的原子或分子及它们在晶胞中的位置所决定。 3. 布拉维系 布拉维晶胞的边长与夹角叫做晶胞参数。 按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。 14种布拉维点阵型式 Ⅲ. 离子键理论 一、 离子键理论的基本要点 依靠正、负离子的静电引力而形成的化学键叫做离子键。具有离子键的化合物称为离子化合物。 二、 离子键的特征 1. 作用力的实质是静电引力 q1 ，q2 分别为正负离子所带电量 ，r 为正负离子的核间距离。 2. 离子键无方向性和饱和性 当阴阳离子的电负性差值为1.7时，单键约有50%的离子性，因此，一般把元素电负性差值大于1.7的化合物看作离子结构。如NaCl，Cl和Na的电负性差值为2.23。 注意：在离子型化合物中，并不是纯粹的离子键，仍有部分共价键成分。一般通过离子性百分数来表示键的离子性大小。 三、 决定离子化合物性质的因素:离子的特征 1. 离子半径 1°离子半径概念 哥德希密特半径 用光学方法测得了 F- 和 O 2- 的半径，分别为 133 pm 和 132 pm。 结合 X 射线衍射所得的 d 值，得到一系列离子半径。 Pauling 半径 Pauling 把最外层电子到核的距离，定义为离子半径。并利用有效核电荷等数据，求出一套离子半径数值。 在比较半径大小和讨论变化规律时，多采用 Pauling 半径 。 2°离子半径的变化规律 a ) 同主族从上到下，电子层增加，具有相同电荷数的离子半径增加。 Li + Na + K + Rb + Cs + F－ Cl－ Br－ I－ b ) 同周期的主族元素，从左至右离子电荷数升高， 最高价离子半径减小。 Na + Mg 2 + Al 3 + K + Ca 2 + c ) 同一元素，不同价态的离子，电荷高的半径小。 如 Ti 4 + Ti 3 + ； Fe 3 + Fe 2 + 。 d ) 负离子半径一般较大；正离子半径一般较小 。 第二周期 F－ 136 pm ； Li + 60 pm 。 第四周期 Br－ 195 pm ； K+ 133 pm 。 虽然差了两个周期 ， F－ 仍比 K+ 的半径大 。 e ) 周期表中对角线上，左上的元素和右下的元素的离子半径相近 。 如 Li + 和 Mg 2 + ； Sc 3 + 和 Zr 4 + 半径相似 。 离子半径是决定离子化合物中离子键强度的重要因素。半径大，离子间距大，作用力小；相反，半径小，作用力大。 NaCl Cl－ 半径小 NaI I－ 半径大 m. p. 801C? 660C ? 2. 离子电荷数的影响 离子电荷高，对相反电荷的离子静电引力强，离子键强 ，因而化合物的熔点也高。 NaCl + 1 —— － 1 MgO + 2 —— － 2 m. p. 801C?