林青雯141837-光散射技术在软物质中的应用讲义.pptVIP

光散射技术在软物质中的应用 Speaker：林青雯 NO:141837 DATE:20 光散射技术在软物质中的应用 2.光散射基本原理 3.动态光散射 4.静态光散射 5.光散射在软物质中的应用 2.光散射基本原理 当一束光沿入射方向照射到聚合物稀溶液时，光束中聚合物分子在光的电磁波作用下极化，形成诱导偶极子，这些振动的偶极子成为二次波源，向各个方向发射出电磁波这就是散射光的来源。 如果分子是静止的，则散射光和入射光的频率相同。即弹性光散射 ( elastic light scattering) ，也称静态光散射 ( staticlight scattering) 。 实际上，任何体系中的分子都存在着热运动，由于 Dopplar 效应，使得散射光相对于入射光频率发生变化，在入射光频率附近存在一个分布，称之为准弹性光散射( quasi elastic light scattering) 或 动 态 光 散 射 ( dynamic lightscattering) 2.光散射基本原理 Doppler频移 实际上,任何均相或多相液态体系的散射粒子都存在着分子热运动或布朗运动,散射体积中诸散射质点的位相关系随时间不断地变化着,其后果是在某处观察到的散射光强也随时间不断地涨落着,使得散射光的频率发生变化,在入射光频率附近存在一个分布,这种频率的变化称为Doppler频移,这种频率的分布称为频谱 3.光散射 动态光散射 动态光散射是借助光子相关原理检测因布朗运动及Doppler效应而产生的散射光的微小频移而得到散射质点动态行为信息的技术。由于频率空间无法直接测量的散射光的微小频移可以利用快速光子相关仪在时间空间中通过时间相关函数来测得,因此,动态光散射又称光子相关光谱。 静态光散射 在静态光散射中,通过测定时间平均散射光强的角度和浓度的依赖性,可以精确地得到高聚物的重均分子量MW、根均方旋转半径R2g1/2和第二维里系数A2 5.光散射在软物质中的应用 5.1 重均分子量 5.2 均方旋转半径〈Ｒ2g〉z和第二维利系数( A2） 5. 3 平动扩散系数 D 5.4 流体力学半径 Ｒh 5.5 反应动态过程跟踪 4.1 重均分子量 重均分子量是聚合物的一种重要物理量。根据光散射原理，采用静态光散射技术在测定了不同浓度、不同角度的散射光强后， 根据公式用 Zimm 作图法进行角度、浓度外推，可得到重均分子量MW。光散射还可确定各种类型共聚物的MW和不均匀参数 如果把激光散射和凝胶色谱( GPC) 联用，可以克服 GPC 方法中出现的测量结果振荡的问题，因为光散射能作为 GPC 的分子量检测器，直接测定淋出液的绝对分子量，而无须进行冗长而不准确的色谱柱标定工作 4.2 均方旋转半径〈Ｒ2g〉z和第二维利系数( A2） 表征高分子线团并判断溶液中高分子与溶剂分子的相互作用情况 均方旋转半径〈Ｒ2g〉z和第二维利系数( A2）是研究分子结构强有力的工具。对高分子来说，不同的形状，如实心球、长棍及无规线团等，其〈Ｒ2g〉z值有明显的数量差异。理论上可以用〈Ｒ2g〉z的数量级的大小判断高分子的形态。 第二维里系数 A2是高分子链段与链段之间以及高分子与溶剂之间相互作用的一种量度。它与高分子 － 溶剂相互作用参数( Huggins 参数) χ1有关: A2= ( 0. 5 － χ1) /v1ρp，式中 v1为纯溶剂的摩尔体积，ρp为高聚物密度。可从此式得到 χ1值，χ1值是判断溶剂良否的半定量标准。在良溶剂中，高分子线团由于高分了链的溶剂化作用而舒展，A2是正值，χ1＜ 0. 5。随着温度的降低或不良溶剂的加入，χ1值逐渐增大、当 χ1值大于 0. 5 时，高分子链紧缩，A2为负值。当 χ1= 0. 5 时，A2= 0，此时溶液符合理想溶液性质 4.3 平动扩散系数 D 在高分子溶液中，由于分散相的性质及其与分散介质的相互作用不同，不同的分散相在分散介质中的形态不同。可通过动态光散射测定平动扩散系数 D 与浓度之间的关系，判断体系中大分子链或颗粒的形态.通过测定扩散系数的角度依赖性可以判断体系中高分子线团或胶体粒子的形状. 4.4 流体力学半径 Ｒh 流体力学半径 Ｒh是—个与高分子具有相同平动扩散系数的等效球体的半径由 Ｒh和静态光散射测得的均方旋转半径〈Ｒ2g〉z可计算参数 δ。δ 反映链段密度和体系的多分散性，随分布宽度的增加而增大，随链段密度的增大而减小。 4. 5 反应动态过程跟踪 1表征微乳胶粒子并跟踪微乳液聚合的动态过程 2跟踪凝胶化过程并可用于表征凝胶的动态行为 3判断高分子溶液的多分散性和分散相密度的变化 4研究大分子缔合(associating)过程 光散射技术