第十章氧化还原平衡资料.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (2). I 新电对 Cu2+/CuI: θ *氧化、还原型均生成沉淀 例：E ?(Fe3+/Fe2+) = 0.769V，在Fe3+和Fe2+组成的半电池中加入NaOH，达到平衡时保持[OH-] = 1mol?L-1，求此时E (Fe3+/Fe2+) = ? E ? (Fe(OH)3/Fe(OH)2) = ? 已知：Ksp?(Fe(OH)3) = 2.8 ? 10-39 Ksp?(Fe(OH)2) = 4.86 ? 10-17 解： 4. 生成弱电解质对电极电势的影响 例：2H+ + Pb = H2 + Pb2+ 反应在标态时能自发进行，若在氢电极中加NaAc, 并使平衡后溶液中HAc及Ac-浓度为1.00 mol?L-1, P(H2)为100 kPa, 上述反应能自发进行吗？ 已知： E? (H+/H2) = 0.000V, E? (Pb2+/Pb) = －0.126V Ka(HAc) = 1.76 ? 10-5 解： 加入NaAc后 E池 = E正－E负 = －0.281－(－0.126) = －0.155V 不能自发进行 5. 配合物生成对电极电势的影响 氧化型形成配合物 E? (Cu2+/Cu) = 0.3394 V, 若在Cu2+/Cu半电池中加入氨水，当[Cu(NH3)42+] = [NH3] = 1.00 mol?L-1, 计算 E(Cu2+/Cu)和E ?(Cu(NH3)42+) /Cu) = ？ 已知：Kf(Cu(NH3)42+) = 2.3 ? 1012 Cu Cu2+ 氨水 解：(1) (1) (2) (2). 氧化型生成配合物 ，E↓ 还原型生成配合物， E↑ *氧化、还原型均形成配合物 已知：Kf([Fe(CN)6]3－) = 4.1 ? 1052 Kf([Fe(CN)6]4－) = 4.2 ? 1045 在含有1.0 mol?L-1的Fe3+和1.0 mol?L-1 Fe2+溶液中加入KCN(s)，有[Fe(CN)6]3-和[Fe(CN)6]4-配离子生成，当体系中[CN-] = 1.0 mol?L-1，[(Fe(CN)63-)] = [(Fe(CN)64-)] = 1.0 mol?L-1时，计算E (Fe3+/Fe2+) = ? 加入KCN后 解： 当 小 结 (氧化型) (还原型) 氧化型和还原型都形成沉淀或配合物 ，具体分析 还原型形成沉淀或配合物 ，E↑ 氧化型形成沉淀 或配合物，E↓ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1. E池与ΔrGm之间的关系 ① 电功(J) = 电量(C)×电势差(V) 将一个氧化还原反应设计成原电池： ② F — 法拉第常数 96500 (C·mol-1) n — 电池反应中转移的电子的物质的量 电池反应： 标准状态： 10.3.4 确定氧化还原反应进行的方向 = — — = 对于任一电池反应 2. 判断氧化还原反应进行的方向 ?rGm ０ E池 0 反应正向自发 ?rGm =０ E池 = 0 平衡状态 ?rGm ０ E池 0 反应逆向自发 标态下，用E池?来判断 非标态下，用E池来判断 (1). 根据反应得失电子，将氧化还原反应改成电池的正负极半反应 (2). 根据 ，反应正向自发进行 判断氧化还原反应方向的步骤 ，反应逆向自发进行 判断反应在25oC，标准状态下进行的方向 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ 将上述氧化还原反应分为两个电极反应 负极： Sn2+ － 2e Sn4+ E ?(Sn4+/Sn2+) = 0.154V 正极： Fe3+ + e Fe2+ E ?(Fe3+/Fe2+) = 0.771V E ? = E ?(+) － E ?(-) = 0.771 － 0.154 = 0.617V 0 反应可以自发正向进行 反应在标态下不能向右自发进行 正极：MnO2 + 4H+ + 2e Mn2+ + 2H2O 解： E ? = 1.229V 2Cl- － 2e Cl2 负极： E ? = 1.360V E池? = E