第七章金属转化膜技术1解决方案.pptVIP

第七章 金属转化膜技术 7.1 金属转化膜的基本特性及用途 7.1.1 金属转化膜的形成方法 金属转化膜是指通过化学或电化学方法，使金属表面形成稳定的化合物薄膜的技术。 转化膜的形成方法是：将金属工件浸渍于化学处理液中，使金属表面的原子层与某些介质的阴离子发生化学或电化学反应，形成一层难溶的化合物膜层。 成膜的典型反应可用下式表示： 式中，M为参加反应的金属或镀层金属；A为介质中的阴离子 由于化学转化膜是金属基体直接参与成膜反应而成的，因而膜与基体的结合力比电镀层和化学镀层这些外加膜层大得多。 7.1.2 金属转化膜的分类 1、按是否存在外加电流分为化学转化膜与电化学转化膜（阳极转化膜） 2、按膜的主要组成物类型分为氧化物膜、磷酸盐膜和铬酸盐膜 氧化物膜是金属在含有氧化剂的溶液中形成的膜，其成膜过程叫氧化； 磷酸盐膜是金属在磷酸盐溶液中形成的膜，其成膜过程称磷化； 铬酸盐膜是金属在含有铬酸或铬酸盐的溶液中形成的膜，其成膜过程在我国习惯上称钝化。 使金属表面生成转化膜通常有两种方式： 一种是在处理液中不含重金属离子，而使金属表面的金属与阴离子反应生成转化膜； 此种使用的处理剂称为非成膜型处理剂，其使用实例有磷酸铁、铅酸盐等； 另一种是在处理液与底材金属之间虽然也发生了某种程度的溶解现象，但主要还是依靠处理液本身含有的重金属离子的成膜作用。 此种使用的处理剂称为成膜型处理剂，其使用实例是磷酸锌、磷酸锰等。 7.1.3 金属转化膜的主要用途 1、防锈 防锈用化学转化膜主要用于以下两种情况： （1）对部件有一般的防锈要求，如涂防锈油等，转化膜作为底层很薄时即可应用； （2）对部件有较高的防锈要求，部件又不受冲击等外力作用，转化膜要求均匀致密，且以厚者为佳。 2、耐磨 耐磨用化学转化膜广泛地应用于金属与金属面互相摩擦的部位。 表面上的磷酸盐膜层具有很小的摩擦系数，因此减少了金属面间的摩擦阻力。这种磷酸盐膜层还具有良好的吸油作用，在金属接触面间产生了一缓冲层，从化学和机械两个方面保护了基体，从而减小磨损。 3、涂装底层 作为涂装底层的化学膜要求膜层致密、质地均匀、薄厚适宜、晶粒细小。 ? 4、塑性加工 金属材料表面形成磷酸盐膜后再进行塑性加工，例如进行钢管、钢丝等冷拉伸，采用这种方法对钢材进行拉拔时可以减小拉拔力，延长拉拔模具寿命，减少拉拔次数。该法在挤出工艺、深拉延工艺等各种冷加工方面均有广泛的应用。 5、绝缘等功能性膜 磷酸盐膜层是电的不良导体，所以很早就用它作为硅钢板绝缘层。 这种绝缘层的特点是占空系数小，耐热性良好，而且在冲裁加工时可减少工具的磨损等。用溶胶一凝胶制得的膜大多是功能性的。 7.2 化学氧化 化学氧化是指金属表面与介质中的阴离子发生氧化反应生成自身的氧化膜。 化学氧化处理具有成本低，设备简单，快速方便，应用范围广等优点。 7.2.1 钢铁的化学氧化 钢铁的化学氧化是在含有氧化剂的溶液中进行处理，使其表面生成一层的均匀的蓝色到黑色的氧化物，工业上称为钢铁的“发蓝”或“发黑”。其膜厚度只有0.5~1.5微米，膜主要成分为四氧化三铁。 1、钢铁化学氧化原理 高温化学氧化是传统的发黑方法，一般是在强碱溶液里添加氧化剂（如硝酸钠和亚硝酸钠），在140oC左右的温度下处理15～90分钟，生成以Fe3O4为主要成分的氧化膜，膜厚一般为0.5～1.5微米，最厚可达2.5微米。氧化膜具有较好的吸附性。将氧化膜浸油或做其他后处理，其耐蚀性能可大大提高。由于氧化膜很薄，对零件尺寸和精度几乎没有影响，因此在精密仪器、光学仪器、武器及机器制造业中得到广泛应用。 其化学反应机理为： 3Fe＋NaNO2＋5NaOH → 3Na2FeO2＋H2ONH3 ? 6Na2FeO2＋NaNO2＋5H2O → 3Na2Fe2O4＋ 7NaOH＋NH3 Na2FeO2＋Na2Fe2O4＋2H2O → Fe3O4+4NaOH 在钢铁表面附近生成的Fe3O4，其在浓碱性溶液中的溶解度极小，很快就从溶液中结晶析出，并在钢铁表面形成晶核，而后晶核逐渐长大形成一层连续致密的黑色氧化膜。 在生成Fe3O4的同时，部分铁酸钠可能发生水解而生成氧化铁的水合物 Na2Fe2O4＋（m＋1）H2O→Fe2O3·mH2O+2NaOH 含水氧化铁在较高温度下失去部分水而形成红色沉淀物附在氧化膜表面，成为红色挂灰，或称“红霜”，这是钢铁氧化过程中常见的故障，应尽量避免。 2、化学氧化工艺 碱性氧化工艺可分为单槽法和双槽法。单槽氧化法的特点是操作简单，使用较广；双槽氧化法是先后在两种浓度和工艺条件不同的氧化溶液中进行处理，其特点是氧化膜较厚，耐蚀性较好，并且还能消除零件表面的红霜。 1