电解与库仑2解决方案.pptVIP

三、库仑分析法 根据电解过程中所消耗的电量来求得被测物质含量的方法叫库仑分析法。 氢氮库仑计 （3）电子库仑计 利用电子仪器直接显示通过电解池的总电量。 2、控制电位库仑分析的特点及应用 （1）准确度高; （2）灵敏度高，适合微量分析； （3）选择性好; （4）不需要基准物。 （5）应用广泛 2. 仪器装置 电解发生系统: 提供一个恒电流，产生“滴定剂”，并记录电解时间。 终点指示系统： 指示滴定终点。 3. 指示终点的方法 （1） 指示剂法 例：肼的测定： 电解液中含有肼和大量的KBr， Pt 阴极： 2H+ + 2e-→H2 Pt 阳极： 2Br - → Br2+2e- 滴定反应： NH2-NH2 + 2Br2 = N2 + 4HBr 滴定完成后，过量的Br2使MO（甲基橙）指示剂褪色，指示终点到达。 (2). 电位法 库仑滴定用电位法指示终点的原理与普通电位滴定法相同。 (3) 死停终点法(永停法 p40) 例：测定AsO33- 含量， 试液中含有0.1mol·L-1 H2SO4介质和0.2 mol·L-1 KBr辅助电解质 工作电极（Pt阳极）： 2Br - = Br2 + 2e – 辅助电极（Pt阴极）：2H+ + 2e- = H2 滴定反应: AsO33- +Br2 +H2O = AsO43- +2Br -+2H+ 5. 库仑滴定法的特点及应用 电解及库仑分析 * 库仑分析法的理论基础：法拉第电解定律 电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比： m为析出物质的质量(g)， M-物质的摩尔质量（g·moL-1）， Q-通过电解池的电量（1C=1A×1s）， F-法拉第常数（1F=96487C·moL-1）， n-电极反应中转移的电子数， i-通过溶液的电流(A), t-通过电流的时间(s)。 法拉第电解定律 法拉第电解定律: 库仑分析的前提条件 电解反应的电极上只发生单纯的电极反应， 电流效率必须达到100% ！ 影响电流效率的因素是什么？ （1）溶剂的电极反应 （2）电活性物质在电极上的反应 （3）可溶性气体的电极反应 （4）电极自身参与反应 （5）电解产物的再反应 （6）共存离子的电解 扣除试剂空白、采用较高纯度的试剂和溶剂（或进行预电解），减少试剂中的杂质、溶解O2等，设法避免电极上副反应的发生，才能保证电流效率达到100%或接近100%。(P36) 电解分析法 库仑分析法 控制电位电解法 控制电流电解法 控制电位库仑分析 控制电流库仑分析 (库仑滴定法) （一） 控制电位库仑分析法 G 1. 仪器装置 仪器和电解分析装置基 本相同,只是在其线路中 串联了一个测量电量的 装置----库仑计。 控制电位库仑分析法是在控制电位电解分析的基础上，直接根据被测物质在电解过程中所消耗的电量来求其含量的方法。 依据电解时在库仑计的阴极上沉积出金属的重量，从而计算出通过电解池的电量. 银阳极 铂阴极 阳极：Ag →Ag+ + e 阴极：Ag+ + e → Ag (1) 银库仑计(重量库仑计) (2) 气体库仑计 氢氧库仑计 从产生的氢氧混合气体体积来计算工作电极上有多少物质起反应。 电解液：0.5mol·L-1K2SO4或Na2SO4。 Pt阳极: 2H2O = O2+ 4H+ + 4e Pt阴极: 2H+ + 2e = H2↑ 从电解前后刻度管内的液面差即可知道H2和O2混合气体的总体积。 消耗1库仑电量： 产生氢气的物质的量： 在标准状况下： 产生氧气的体积： 产生氢气的体积： 产生氧气的物质的量： 2H2O = O2+ 4H++4e 2H++ 2e = H2↑ 在标准状况下（0℃，101325Pa），每库仑电量相当于析出氢、氧混合气体的总体积为: 0.0580 + 0.1161 = 0.1741 mL 在标准状况下，当电解过程中得到VmL混合气体时，则通过的电量为V/0.1741库仑。 电极上析出物质的质量为： V单位：mL 测定误差小于1%, 适合于微量分析. 电解液：0.1mol/L硫酸肼 Pt阳极: N2H5+ = N2 + 5H+ + 4e- 电量计算公式同氢氧库仑计； Pt阴极: 2H+ + 2e = H2↑ （二）库仑滴定法 Constant current coulometric titration 库仑滴定法——建立在控制电流电解过程上的库仑分析法。 从理论上讲，恒电流库仑分析法可以按两种方式进行： (1) 以恒定电流进行电解，被测定物质直接在电极上起反应，测量电解完全时所消耗的时间； (2) 在试