第四章络合滴定要点分析.ppt

③铜合金中pb2＋、Zn2＋ ④Fe3+ 、Al 3+、Ca 2+、Mg2+的测定 一份 另两份 可见由于加入A，使原来的 降低了 倍。例：书P120例20 ★为了得到良好的掩蔽效果，所选择的掩蔽剂应满足 （1） (2 ) A不与M络合 （3）NA无色（或浅色），才不影响终点的观察 ★书P122～124列出一些常用的络合掩蔽剂 ★选择性解蔽法： 如还要测定被掩蔽的N，可在滴定M后，加入解蔽剂破坏NA，使N释放出来→解蔽法。 例如：测pb2＋、Zn2+，其K稳相近，无法控制酸度分步滴定 2、氧化还原掩蔽法 加入一种O-R剂，利用O-R反应改变干扰离子的价态以消除干扰。例如：P-126 有些金属离子 高价酸根离子，不再和EDTA络合，如： 3、沉淀掩蔽法 加入能与干扰离子生成 的沉淀剂，使[N]降低，并在不分离沉淀的情况下直接滴定； 例如：Ca2+，Mg2+的相近，不能用控制酸度的办法分步滴定；Ca2+，Mg2+其它性质也相似，找不到合适的络合掩蔽剂；在溶液中也无法变价，不可O-R掩蔽；但其氢氧化物Ksp相差较大，若在PH≥12，Mg形成 而不干扰Ca2+的测定。 测水的硬度： 第一份 第二份 德国硬度以CaO计算，法国以CaCO3计算。(10＝10mg/LCaO) 硬度＝ ＝ 常用沉淀掩蔽剂见P125 沉淀掩蔽法不是一种理想的掩蔽法，常存在下列缺点：见P125 三．选用其它络合滴定剂 （P.126～127 ） 1．? EGTA 2．? EDTP 3．? Trien（三已撑四胺） Mn2+ Pb2+ Ni2+ 4.9 10.4 14.0 13.87 18.04 18.62 用EDTA滴Ni2+时，Mn2+ ，Pb2+干扰大。若改用Trien，则Mn2+不干扰， Pb2+也易掩蔽。 还有其它配位剂，如：CYDTA（即已二胺四乙酸），NTA（氨三乙酸），NEDTA（2—羟已基二胺三乙酸）等，但应用都不广泛。 若采用上述控制酸度、掩蔽、 或选用其它滴定剂均不能消除干扰 离子的影响，只好分离，尽管麻烦 ，但有时不可避免。 课练： 1其它条件不变，当PH由4.0生至6.0时， EDTA滴定Zn2+ 的滴定突跃将 。 2. 络合滴定计量点时，[y’]计 [M’]计 络合滴定终点时，[y’]终 [M] 终 ＝ 3.用EDTA滴M，当 时， 会产生指示剂_______现象。 4.用EDTA滴M，若要求 ， 则滴定时的酸度条件，必须满足 _____ ( 且不生成 。) 5. 用EDTA直接滴定下述混合金属离子时，假设，能控制酸度进行分步滴定的是 。 (根据 ) a. Mg2+ .Pb2+ b. Bi3+. Fe3+ c. Cd2+. Ca2+ 络合滴定可采用不同的滴定方式，这样不仅扩大了络合滴定的应用范围（可直接或间接测定周期表中大多数元素），而且有时可以提高络合滴定的选择性。 1.直接滴定（P128） 如金属离子与EDTA的反应能满足滴定分析的要求，就可以直接滴定。条件如下： ①. (至少5) ②络合速度很快（例如Al3+、Cr3+、Zr4+与Y络合物虽稳定，但常温下反应很慢，不能直接滴定） ③有变色敏锐的指示剂，且无封闭现 象； ④在滴定条件下，被测M不水解或生 成 （ 可加辅助络合剂）； 例如： 2.返滴定（P128） 返滴定是在试液中先加入已知量过量的EDTA，使待测离子与EDTA络合完全，然后用另一种金属离子标液作为返滴定剂，滴定过量的EDTA。主要用于下列情况：（P128） EDTA滴定Al3+ 正是如此： ①Al3+与EDTA络合缓慢； ②Al3+对XO等指示剂有封闭作用； ③酸度不高时，Al3+水解生成一系列多核氢氧基络合物，如 ：